烯烃气相聚合反应技术开发的新进展

新的烯烃聚合反应技术已经和现代藏金属催化剂的研究与开发紧密相关,并成为世界科学爱研究的热点。本文较为系统地介绍了流化床超冷凝技术,流化床中高沸点的液态单体聚合技术,均相催化剂无载体化聚合技术以及超临界流体聚合技术,这些新技术为茂金属催化剂的开发和应用提供了各种先进的手段。西方还介绍了国内部分研究开发工作的现状。     

新型烯烃聚合催化剂研制成功

目前由中科院上海有机化学研究所和扬子石油化工股份有限公司共同完成的国家“863”项目——新型结构可控性烯烃聚合催 化剂的研制在南京通过了科技部的验收。该催化剂的研制成功,对于我国聚烯烃生产提高档次,向多样化、系列化、专用化、高性能 化发展有着重要意义。     

烯烃聚合五十年

回顾了聚烯烃工业五十年的发展历史，介绍了齐格勒催化剂体系和纳塔烯烃立体选择性聚合的发展概况、各种单活性中心催化剂的研究进展以及最新发展起来的先进聚合反应工程技术、共聚工艺、反应器颗粒和反应器合金技术、单活性催化剂的定制功能和多种催化剂体系共混等技术，评述了烯烃配位聚合的历史、现状和未来的发展趋势。     

乙烯／α—烯烃气相聚合合成优质聚烯烃

本文主要综述了气相法合成聚乙烯的研究进展,介绍了气相法聚乙烯品种、性能及其气相聚合催化剂。     

一种用于烯烃聚合过程的新型高效催化剂

以微量Ｃｕ＾０／Ｐｈｅｎ为催化剂。ＣＣｌ４为引发剂研究了甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的聚合过程。实验结果表明,相对分子质量与转化率成线性增长关系,说明聚合过程是一个可控或“活性”聚合过程。     

非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究进展

综述了近年来非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究的新进展。按照不同载体的分类,介绍了载体化非茂金属催化剂的制备方法及其表征,讨论并总结了载体化方法、聚合温度、助催化剂用量及种类、聚合压力等聚合条件对载体催化剂的催化烯烃聚合行为的影响,以及对所得聚合物相对分子质量、相对分子质量分布、熔点、形貌等性质的影响。     

国外茂金属催化剂及其催化烯烃聚合的新进展

第一个茂金属一二茂铁是由Kealey和Kealey和Pauson于1951年发现的,它可用作汽油抗震剂、抗爆剂、催化剂和还原剂;1954年Wilkinson和Fischer阐明了其“三明治”结构,1957年D.Breslow申请了采用二茂铁催化聚合塑料的专利、随后对这类茂金属催化剂作了进一步的研究,但因二茂铁的活性太低而未受到广泛重视;1976年Ham-burg大学的H.Sinn与该校研究生W.kaminsky偶然发现,三乙基铝加少量水的反应生成物可提高茂金属催化剂的活性;1980年W.Kaminsky弄清了上述的水反应机理,首先报道了二氯二茂锆(Cp_2ZrCI_2)和甲基铝氧烷(MAO)催化体系、并在1985年用其催化合成了等规聚丙烯(iPP),使茂金属     

Planar model system for olefin polymerization: the Phillips CrO x /SiO2 catalyst

A planar CrO _x /SiO₂/Si(100) model for the Phillips ethylene polymerization catalyst has been prepared by spincoat impregnation from an aqueous solution of CrO₃. The model catalyst polymerizes ethylene from the gas phase at 160°C with a constant activity and forms a 400 nm thick layer of polyethylene in 1 h. The superior definition of the polymer films produced on this catalyst and the control over the distribution of active sites on its flat surface make this model catalyst an ideal substrate for kinetic studies on catalytic polymerization and for morphologic studies of the polymer product by scanning force microscopy. At extremely low catalyst loading we observe isolated polymer islands formed on single chromium sites. The work also opens attractive opportunities for future studies of nascent morphology of catalytically formed polymers. This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date.     

硫化物催化剂结构性质与合成甲醇反应性能的关联(Ⅱ)──表面形貌的分形几何特征

应用分形几何理论研究了硫化物催化剂的表面性质及其与合成甲醇反应性能的关系．由分形维数定量地表征了催化剂表面形貌的几何特征．提出了催化剂表面分形维数具有特定的分布,并用正态分布函数进行了拟合．考察了助催化剂和载体对催化剂表面分形维数的影响,由此探讨了分形维数与催化剂结构和反应性能的关系．对甲醇的时空收率和分形维数进行了关联．     

超高分子量聚乙烯合成的研究

介绍了超高分子量聚乙烯的聚合工艺和催化剂研究情况,以及产物的形态研究等最新进展。     

胺基取代单茂钛/甲基铝氧烷催化乙烯聚合

采用胺基取代单茂钛{Cp*TiCl2N[Si(CH3)3]2}与甲基铝氧烷组成的催化体系进行乙烯聚合,得到聚乙烯 (PE)。该体系催化活性在40℃下最高,达78．5 kg,(mol·h)。PE的相对分子质量随聚合温度的下降有明显增大,在 0-60℃时重均分子量为(16-60)×104。对PE的差示扫描量热法及核磁共振碳谱表征结果表明,通过控制不同的聚合条件,PE的熔融温度可以在118-130℃变化。聚合温度和n(Al)/n(Ti)对PE的支化度都有显著影响,PE的支化类型主要为丁基支链。     

气相聚乙烯BCG催化剂的工业应用

介绍了BCG催化剂在Unipol气相法聚乙烯装置上的工业应用。工业试用表明,BCG催化剂的流动性能、氢调和共聚合性能良好,活性较高,综合性能优良;树脂性能测试表明,用BCG催化剂生产的薄膜级线型低密度聚乙烯树脂的加工性能良好,产品物理、机械性能达到优级品标准。     

BCE催化剂制备双峰PE的研究

研究开发了BCE高效聚乙烯催化剂．并模拟超临界工艺制备出双峰聚乙烯树脂。BCE催化剂具有较高的活性（约为参考催化剂的2倍）和良好的氢调敏感性;与参考催化剂相比,该催化剂制备的聚乙烯树脂具有较高的堆积密度（0．39g／cm^3）和较窄的相对分子质量分布,重均分子量低于1000的部分较少。     

新型高效铬系催化剂的研究进展

铬系乙烯聚合催化剂是近年来烯烃聚合催化剂的研究热点。与其他类型催化剂相比,铬系催化剂生产的聚乙烯产品分子量分布宽、分子量高,且聚合物中含有少量的长支链。但由于铬系催化剂的高毒性、引发诱导期长和分子量控制难度大等缺点,通常利用钛和铝对其进行改性。对近年来国外新型高效铬系乙烯聚合催化的研究进展进行重点综述,讨论近年来乙烯聚合用高效铬系催化剂的品种和国内外研发现状。我国铬系催化剂的设计与合成起步较晚,进步较快,尽快在现有工业装置上实现催化剂的国产化具有重要意义。     

改进的催化剂的乙烯聚合动力学研究

The study concerns the use of MgCl2-supported high-activity Ziegler-Natta catalysts for the polymerization of ethylene. In particular, two types of catalysts were investigated, which were N-catalyst (BRICI) and improved polyethylene catalyst. The effects of catalyst structure on kinetic behavior were examined. The distribution of active centers in these catalysts was investigated by energy dispersive analysis by X-rays (EDAX), and morphologies of catalyst particles and polymer products were examined by scanning electron microscope (SEM). Hydrogen response and copolymerization performance were investigated and compared with the two catalysts. The results were correlated with the kinetic behavior of the two catalysts and appropriate models for polymer particle growth were presented. The improved polyethylene catalyst showed higher activity, better hydrogen response and copolymerization performance.     

亚乙基苊镍催化剂催化乙烯溶液聚合制备超支化聚乙烯

以一种亚乙基苊(α-二亚胺)镍配合物为主催化剂,研究了温度、压力、助催化剂及其用量等对乙烯溶液聚合制备超支化聚乙烯(HBPE)的影响,并对HBPE的结构与性能进行分析.结果表明:随着温度或压力的升高,催化剂活性均呈现先升高后下降的趋势;HBPE的相对分子质量随温度的升高而下降,而支化度与温度呈正比,与压力呈反比;二氯乙...