HG－1型氨合成催化剂的本征动力学

本文在接近工业生产的条件下考察了Ｔｅｍｋｉｎ－Ｐｙｚｈｅｖ方程对ＨＧ－１型稀土氨合成催化剂的适用性，研究了温度、压力、空速对速度常数的影响，并从速度常数等对比了它与国内外同类型催化剂的性能．     

动态法研究催化剂担体对吸附和表面反应速度常数的影响

应用动态法在常压260℃～284℃条件下获得环已烷在 SiO_2、Al_2O_3和TiO_2三种载铂催化剂上脱氢反应的吸附和表面反应速度常数。结果表明:对 Pt/TiO_2催化剂,诸动力学参数均较其它三者为低。而对 Pt/SiO_2和 Pt/Al_2O_3,虽具有相同的总包反应速度常数,但其表面反应速度常数和吸附平衡常数完全不同。在反应条件下三种催化剂上的反应均为表面反应控制。     

国外二氧化硫氧化催化剂文摘

1、砷对钒催化剂活性的影响在48℃,空速4000时~(-1) 和 SO_2浓度7%,气体中 As_2O_3浓度0. 011～0. 013mg/1的条件下,对 V_2O_5~(-1) 铝硅酸盐催化剂砷中毒情况进行了研究。催化剂中毒的程度随着中毒剂的增加而增加;在 As_ 2O_3<4%(?),对催化剂的活性几乎没有影响,但是进一步通过含砷空气化合物,结果是过程的速度常数明显下降,近似极限量36%,此时速度常数降低     

MoCl_4-(i-Bu)_2AlOCH_3催化丁二烯聚合微观动力学的研究——Ⅱ.分子量与链转移反应

本文考察了聚合时间、聚合温度、单体和主、助催化剂浓度对聚合物分子量的影响,以及链转移反应。测得了向单体和主、助催化剂链转移反应的速度常数。结果发现,聚合物分子量随聚合时间的延长而增加;链转移反应速度随聚合温度的升高而加快;主催化剂MoCl_4 是主要的链转移剂。     

新型相转移催化剂的合成

为寻找更好的相转移催化剂，合成了含有乙氧基的季铵盐，并对其催化剂性能进行了初步测试。结果证明，该催化剂的合成反应属二级反应，其速度常数k值随EO数的不同和有无溶剂存在，均在0.045～0.095之间。通过二氯卡宾对己烯加成反应中的应用，证明该催化剂的性能优于普通季铵化合物催化剂。     

不同催化体系所得聚酯的等温结晶研究

用DSC法对三氧化二锑 (Sb2 O3)、氟钛酸钾 (K2 TiF6 )、钛酸四丁酯 (Ti(OC4 H9) 4)及乙二醇锑(S -2 4) 4种催化体系所得聚酯进行等温结晶研究 ,求得了结晶速率常数 (k)和Avrami指数 (n)。结果表明 ,锑系催化剂所得聚酯的结晶速度总体大于钛系催化剂所得聚酯 ,其中以Sb2 O3催化所得聚酯结晶速度最快 ,而Ti(OC4 H9) 4催化所得聚酯结晶速度最慢。DTA结果表明锑系催化剂所得聚酯冷结晶温度低于钛系催化剂所得聚酯 ,与结晶速度测试结果相一致。     

聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成及其反应动力学

以异佛尔酮二异氟酸酯、丙烯酸羟丙酯和聚乙二醇为原料。采用本体法两步合成聚氨酯丙烯酸酯齐聚物,经光热引发交联成型后可用作聚氨酯弹性体。通过温度、原料、催化剂类型及其用量对反应速率常数影响的实验,研究结果表明;齐聚物的合成是二级反应;温度对反应速率常数影响大;不同反应物的反应速率常数明是不同。由于催化机理的不同。有机锡和叔胺催化剂造成反应速率常数差异较大．并且发现使用三乙胺催化时,催化剂用量对反应速率常数影响明显。     

强酸性树脂催化合成醋酸甲酯动力学

在釜式反应器中研究了Amberlyst-15强酸性离子交换树脂催化合成醋酸甲酯的反应动力学,考察了搅拌速度、反应温度、催化剂用量等影响因素。结果表明,随着温度的升高,反应速率增大,而反应平衡常数减小;催化剂用量与反应速率常数基本成正比关系。分析并计算得到了酯化反应的动力学参数,建立了反应动力学方程。     

Pt—Sn/Al_2O_3重整催化剂上焦炭中碳燃烧动力学研究(Ⅰ)

在对氧微分的固定床反应器内,常压条件下以空气为介质,对两种含焦铂锡重整催化剂和一种含焦微球分子筛裂化催化剂进行了烧碳本征动力学研究,结果表明,铂锡重整催化剂上存在三种燃烧性能不同的焦炭,裂化催化剂上仅有一种焦炭存在。对实验数据采用简化的动力学方程进行处理,得到不同类型焦炭中碳的燃烧反应速度常数和表观活化能,从对比结果可看出,相同温度下,重整催化剂上各种碳的燃烧速度均比裂化催化剂上碳的燃烧速度快许多倍,但两者的表观活化能相近。     

四氢呋喃聚合中活性中心向醋酸酐链转移的研究

本文介绍在有醋酸酐存在时采用乙酰基四氟硼酸盐CH_3COBF_4为催化剂进行四氢呋喃(THF)聚合反应;讨论了THF聚合及链转移的反应机理,发现醋酸酐对聚合速度有明显的影响。计算出0℃,6℃和15℃时的表观聚合反应速度常数K_p 分别为3.59,5.11和11.53×10~(-3)/mol·s;表观链转移速度常数K_(tr)分别为2.03,3.95和8.23×10~(-3)/mol·s;表观聚合反应活化能E_p 和链转移反应活化能E_(tr)分别为51.2和61.3 kJ/mol。     

预测高变催化剂使用寿命的探讨

本文从运行中的高变催化剂的平衡温距、反应速度常数和催化剂床层温度的变化,对催化剂活性进行预测,提出了催化剂床层可比压差的概念,通过回归求出压差变化趋势。通过催化剂活性和压差的预测,判断其使用寿命。     

氢化二异丁基铝在稀土体系异戊催聚中的链转移作用

本工作研究了异戊二烯在己烷中用Ln(naph)_3-Al(i-Bu)_2H-Al_2Et_3Cl_3催化剂的聚合,发现催化剂呈非均相,聚合物分子量很低,在高Al(i-Bu)_2H浓度下,对Al(i-Bu)_2H的链转移速度与其浓度不成正比。分子量数据表明,链转移是与吸附在催化剂表面上的Al(i-Bu)_2H相关,可用Langmuir吸附等温式描述,因此,可以认为,链转移是在催化剂表面上吸附的Al(i-Bu)_2H与增长链之间发生的。测得对Al(i-Bu)_2H的链转移速度常数k_a为8.3秒~(-1)(60℃)。     

用单颗粒色谱法测定颗粒内的各种速率参数——(Ⅱ)CO变换反应动力学参数的测定

运用统计矩理论推导出催化剂颗粒内气体吸附常数、有效扩散系数和反应速率常数与实验矩之间的关联式.在常压及高至340℃的温度下,用常规的热导池鉴定器测定了Co在B110催化剂中的有效扩散系数、吸附平衡常数以及变换反应CO十H_2O=H_2十CO_2的反应速度常数.它为化学反应工程基础研究提供了一种新型的、有效实用的实验技术.     

无锑催化剂对PET缩聚反应动力学的影响

用PET缩聚反应动力学方法研究自制无锑催化剂的催化效果,无锑催化剂对缩聚反应速率常数及 反应时间的影响。缩聚反应中,使用无锑催化剂(相对TPA质量分数为0.02％)与常规三氧化二锑催化剂 (相对TPA质量分数为0.04％)相比,缩聚反应速率常数可提高1～2倍以上,反应时间可缩短23～40min。     

用单颗粒色谱法测定颗粒内的各种速率参数——(Ⅱ)CO变换反应动力学参数的测定

运用统计矩理论推导出催化剂颗粒内气体吸附常数、有效扩散系数和反应速率常数与实验矩之间的关联式.在常压及高至340℃的温度下,用常规的热导池鉴定器测定了Co在B110催化剂中的有效扩散系数、吸附平衡常数以及变换反应CO十H_2O=H_2十CO_2的反应速度常数.它为化学反应工程基础研究提供了一种新型的、有效实用的实验技术.     

Ag/MIL-101催化剂还原对硝基苯酚反应动力学

采用双溶剂浸渍法制备得到了粒径为1.9nm±0.6nm高分散性的Ag/MIL-101催化剂。考察了该催化剂在过量NaBH₄存在下,还原对硝基苯酚生成对氨基苯酚反应中的催化性能。本文通过研究催化剂浓度、底物浓度和温度对催化活性的影响,获得不同条件下的表观反应速率常数k_app,采用Langmuir-Hinshelwood吸附反应模型对所得动力学数据进行拟合,获得本征反应速率常数k,底物吸附常数K_4-NP和K_BH4,底物吸附焓、熵以及真实活化能E_A,k等热力学参数。研究表明,诱导时间t₀直接与该反应速率控制步骤的反应速率常数k有关。     

黄磷炉渣浸出液制备硫酸钙结晶动力学

采用间歇动态法测定了黄磷炉渣HNO3浸出液中硫酸沉钙的硫酸钙结晶动力学参数。通过结晶生长速率方程和成核速率方程的计算回归,得到了一定搅拌速度下的结晶生长速率和成核速率方程。研究表明:温度为20℃、搅拌速度250 r/min时生长速率常数和成核速率常数分别为1.440×10-4和5.530×1011;温度为20℃、搅拌速度350 r/min时生长速率常数和成核速率常数分别为5.526×10-5和1.085×109;温度为20℃、搅拌速度450 r/min时生长速率常数和成核速率常数分别为2.512×10-5和7.114×1010。说明增加搅拌速度对硝酸浸出液体系中硫酸钙结晶动力学有较明显的影响。     

JHCK-02催化剂热失重再生动力学分析

糠醛加氢制糖醇使用JHCK—02催化剂。采用热重技术,测定了催化剂再生时反应的动力学参数。结果表明,催化剂的再生反应级数为二级,表观活化能为87.8千焦耳/摩尔,说明催化剂上的积“碳”为化学吸附。反应速度常数随着温度的增加而增加,而失重速度则随着温度的变化呈现一极大值,说明此再生反应为放热反应。采用Leo Reich-Stivala法求取反应级数和表观活化能,再用积分法求取指数前因子,然后使用积分法,微分法进行了验证。利用这种方法可得到催化剂再生反应较准确的动力学方程,为进一步探讨催化剂再生机理,提供了必要的依据。     

聚酯热氧化降解的速度和机理

本文推导了求PET热氧化降解速度常数的公式。采用热重法、粘度法和羧端基法,对不同催化稳定体系的PET,求出了热氧化降解速度常数。根据实验结果,讨论了热氧化降解机理。     

环己烷一步催化氧化合成己二酸的动力学和反应机理初步探讨

环己烷在醋酸溶液中,以醋酸钴为催化剂,用氧气一步氧化生成己二酸。 分别进行了反应温度、环己烷浓度、催化剂浓度、溶剂醋酸用量和氧气压力与己二酸生成速度的定量研究,己二酸的生成速度方程为 反应速度常数k的温度效应可用Arrhenius方程来表述,即 lnk=-△E/RT+A视活化能△E=32.7kcal/g-mol 从反应动力学研究,认为环己烷与Co作用生成阳离子自由基(C_6H_(12))的过程是反应的控制步骤,[Co]与[Co]在反应期保持恒定,它们参与了整个反应过程、并起着链载体的作用。