钇金属茂与羰基铁茂复合催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

报道一种新的复合Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂－「（ＣＯ）２ＦｅＣｐ）」２／「（ＣＨ３）２Ｓｉ（ＣｐＭｅ）２ＹＣｌ」２／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化甲基丙烯酸甲酯聚合的结果。研究了ＭＭＡ／（Ｙ＋Ｆｅ）摩尔比、Ａｌ／（Ｙ＋Ｆｅ）摩尔比及反应温度对聚合的影响。     

镍－醇酯体系聚丁二烯分子量的控制

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３—ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ十ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥ１２十ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系在加氢汽油中引发丁二烯聚合的分子量控制方法，并与Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ体系进行了比较。结果表明：在催化剂用量相同时，Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＲＯＨ和Ｎｉ－Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ两体系所得聚合物的分子量均比Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系的高；Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ比的变化对聚合物的分子量及其分布影响不显著，Ａｌ／Ｂ比才是影响聚合物分子量的关键因素；聚合温度升高，分子量降低，而分子量分布变化不大。     

不同氯代物及烷基铝对稀土体系催化丁二烯聚合的影响

讨论了不同氯代物及烷基铝对丁二烯聚合的影响，以及不同的Ｃｌ／Ｎｄ比与活性、顺丁胶微观结构之问的关系。发现Ｎｄ（ｎａｐｈ）３—氯代物—烷基铝体系的活性顺序为：ＡｌＥｔ２Ｃｌ，Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）２Ｃｌ，倍半异丁基氯化铝＞氯硅烷≥烯丙基氯；Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３》ＡｌＥｔ３；Ｃｌ／Ｎｄ比在３．５～７范围内活性几乎不变；不同氯代物、烷基铝及Ｃｌ／Ｎｄ比对产物的微观结构无明显影响，但对特性粘度［η］（高聚物的分子量）影响较大。     

MeCpSmCl2／MeCpTiCl3——Al（i—Bu）3催化苯乙烯聚合

报道一种新型复合茂催化剂－－ＭｅＣｐＳｍＣｌ２／ＭｅＣｐＴｉＣｌ３／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化聚合苯乙烯。研究表明,聚合转化率及聚合物分子量的增大,说明可能存在活性更高、寿期更长的复合络合活性中心,紫外吸收证明了这种新的络合作用。     

镍系胶体催化丁二烯聚合反应各组分相互作用的研究

已知在加氢汽油介质中Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）体系为胶体催化剂。本工作应用ＦＴ－ＩＲ谱结合Ｔｙｎｄａｌ效应、电导率、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＥＳＲ谱对催化剂各组分的相互作用进行研究。得出Ｎｉ（ｎａｐｈ）２被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３还原的主要产物是Ｎｉ０;被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯｉＢｕ还原的主要产物是Ｎｉｎａｐｈ。Ｎｉ０聚结成胶粒（Ｎｉ０）ｎ,胶粒表面的Ｎｉ０或吸附的Ｎｉ＋是活性中心组分,与（ｉ－Ｂｕ）２ＡｌＢＦ４形成配合物,给出了活性中心模型。丁二烯具有稳定胶粒的作用。     

Ni(naph)_2-i-Bu_3Al_2Cl_3催化丁二烯聚合的研究

Ｎｉ（ｎａｐｈ）_２－ｉ－Ｂｕ_３Ａｌ_２Ｃｌ_３催化丁二烯聚合的研究徐玲，李绍军，陈滇宝，仲崇淇，唐学明（高材系）０前言目前，我国镍系顺丁橡胶工业化生产采用以加氢汽油为溶剂，Ｎｉ－－Ａｌ陈化，稀Ｂ单加的聚合工艺［１］，但由于ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中...     

t-BuOAc／TiCl4／IB／CH2Cl2阳离子聚合体系络合作用的研究

研究了［ｔ－ＢｕＯＡｃ］、［ＴｉＣｌ４］／［ｔ－ＢｕＯＡｃ］（摩尔比）对ｔ－ＢｕＯＡｃ／ＴｉＣｌ４／ＩＢ／ＣＨ２Ｃｌ２体系聚合反应的影响．通过紫外光谱分析，证明了本体系中存在着ＴｉＣｌ４←Ｈ２Ｏ、ｔ－ＢｕＯＡｃ→ＴｉＣｌ４两种络合引发活性中心和它们之间的络合竞争，提出了抑制ＴｉＣｌ４与Ｈ２Ｏ络合引发的条件，解释了［ｔ－ＢｕＯＡｃ］、［ＴｉＣｌ４］／［ｔ－ＢｕＯＡｃ］对聚合反应的影响规律．     

不同催化体系对聚异戊二烯甲苯溶液的作用

用ＴｉＣｌ＿４－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ），和Ｎｄ（ｎａｐｈ）＿３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３－Ａｌ＿２Ｅｔ＿３Ｃｌ＿３为催化剂，研究了顺１，４－聚异戊二烯在甲苯溶液中的反应；结果表明：仅Ｔｉ催化剂可生成大量凝胶，且凝胶的生成量随催化剂用量的增加而增加，这是由于Ｔｉ催化剂的阳离子特性所致，同时也导致了该催化剂催化的异戊二烯本体聚合具有较低的转化率和较高的凝胶含量。经Ｔｉ催化剂和Ｎｄ催化剂作用后。聚台物的特性粘数（η）均较原聚合物低，聚台物的微观结构没有发生明显变化。     

丙交酯的制备及其开环聚合

以稀土配位化合物Ｌｎ（ＣＦ３ＣＯＯ）３／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３,（Ｌｎ＝Ｙ,Ｙｂ,Ｔｍ,Ｈｏ等）为催化剂进行了丙交酯的开环聚合。     

F,Cl,SO3对C2AS形成的影响

使用化学纯的试剂，研究了ＣａＯ、Ｈ２ＳｉＯ３和Ａｌ（ＯＨ）３系统中，当Ｃ：Ｓ：Ａ＝２：１：１时，Ｆ、Ｃｌ和ＳＯ３对Ｃ２ＡＳ形成过程的影响。结果表明在８５０￣１０５０℃的温区内，ＣａＯ－Ａｌ（ＯＨ）３－Ｈ２ＳｉＯ３系统中Ｃ２ＡＳ的形成数量极少，主要矿物是Ｃ１２Ａ７，Ｃ２Ｓ和β－ＣＳ，当有Ｆ、Ｃｌ和ＳＯ３存在时，Ｃ２ＡＳ的数量大大增加，在１０５０℃时，Ｃ２ＡＳ的数量可达８０％左右。     

钼体系催化丁二烯聚合反应催化剂相态的研究

通过Ｔｙｎｄａｌ效应，超过滤实验和电镜观察证明，ＭｏＣｌ３（ＯＣ８Ｈ１７）２－（ｉ－Ｂｕ）２ＡＩＯ催化剂在加氢汽油溶剂中呈胶体分散，胶粒主要是由ＭｏＣｌ３（ＯＣ８ｈＨ１７）２聚集，同时与（ｉ－Ｂｕ）２ＡＩＯ反应，活性中心位于胶粒表面，所以钼体系为胶体催化剂，属多相催化，陈化对胶粒的形态影响不大，是比较稳定的胶体体系。     

F、Cl、SO_3 对C_2AS 形成的影响

使用化学纯的试剂，研究了ＣａＯ、Ｈ２ＳｉＯ３和Ａｌ（ＯＨ）３系统中，当Ｃ∶Ｓ∶Ａ＝２∶１∶１时，Ｆ、Ｃｌ和ＳＯ３对Ｃ２ＡＳ形成过程的影响。结果表明在８５０～１０５０℃的温区内，ＣａＯ－Ａｌ（ＯＨ）３－Ｈ２ＳｉＯ３系统中Ｃ２ＡＳ的形成数量极少，主要矿物是Ｃ１２Ａ７，Ｃ２Ｓ和β－ＣＳ，当有Ｆ、Ｃｌ和ＳＯ３存在时，Ｃ２ＡＳ的数量大大增加，在１０５０℃时，Ｃ２ＡＳ的数量可达８０％左右。     

C_3AH_6－Al（OH）_3－Ca（OH）_2－CaX_2（X＝F，Cl）系

研究了氟铝酸钙（Ｃ１１Ａ７ＣａＦ２）和氯铝酸钙（Ｃ１１Ａ７ＣａＣｌ２）两种矿物在原材料经水热预处理的条件下，即在Ｃ３ＡＨ６－Ａｌ（ＯＨ）３－Ｃａ（ＯＨ２）－ＣａＸ２（ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）系统中的形成规律，研究结果表明，原料经水热预处理以后，Ｃ１１Ａ７ＣａＸ２（ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）的形成温度较ＣａＣＯ３－Ａｌ２Ｏ３－ＣａＸ２（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）系统大大提前，而矿物的水化特性基本上没有区别。     

丁二烯聚合中铁系催化剂烷基铝作用的研究

研究了在２５℃加氢汽油介质中,铁系胶体催化剂［Ｆｅ（ｎａｐｈ）２ Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３ ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ］单组分、多组分按不同配比混合,非水体系电导率与浓度的关系,结合Ｔｙｎｄａｌ效应,聚合实验结果,得出Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３以缔合状态存在并解离成离子对;它同环烷酸亚铁的作用是形成胶核的主要反应;与氯丙烯反应生成的氯化异丁基铝,在胶核表面参与形成活性中心;由过量Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３解离的离子对形成的双电层结构,使胶粒保持相对稳定。催化剂各组分较佳配比对应稳定胶粒的形成;它具有颗粒小、均匀、较高的催化活性。催化体系加入丁二烯引起电导率下降表明活性中心是正离子性的。     

螯合—中性萃取剂对铕的协同萃取

本文进一步研究了螯合－中性协同萃取体系：１－苯基－３－甲基－４－（２′－氯苯甲酰基）吡唑酮－５（ＰＭＣＢＰ）分别与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）、二辛基亚砜（ＤＯＳＯ）、二环己基亚砜（ＤＣｙＨＳＯ）和磷酸三丁酯（ＴＢＰ）的二甲苯溶液从盐酸介质中对铕（Ⅲ）的萃取．实验结果表明均有明显的协同应采用斜率法测定了协萃配合物的组成为：ＥｕＡ２·Ｃｌ·Ｂ（ＨＡ＝ＰＭＣＢＰ，Ｂ＝ＴＯＰＯ，ＤＯＳＯ，ＤＣｙＨＳＯ，ＴＢＰ）．中性萃取剂的协萃能力是：ＴＯＰＯ＞ＤＯＳＯ＞ＤＣｙＨＳＯ＞ＴＢＰ．计算了它们的萃取平衡常数，并且讨论了协萃机理     

SiCW在Al2O3—C复合耐火材料中原位生长的实验研究

通过引入金属Ｓｉ和活性Ｃ对ＳｉＣ晶须在Ａｌ２Ｏ３－Ｃ复合耐火材料中的原位生长进行了实验研究，利用ＳＥＭ结合电子探针（ＥＭＡ）研究了ＳｉＣｗ在Ａｌ２Ｏ３－Ｃ复合耐火材料中原位生长机理，提出ＬＳ生长机理，讨论了ＳｉＣｗ在Ａｌ２Ｏ３＿Ｃ复合耐火材料中的原位生长的热力学条件和晶须生长的动力学控制环节。     

（Si—Fe2O3）—（Al—Fe2O3—SiO2）复合体系自蔓延热力学分析

研究了（Ｓｉ－Ｆｅ２Ｏ３）－（Ａｌ－Ｆｅ２Ｏ３－ＳｉＯ２）复合体系的单位质量热效应ΔＨ＾０和绝热燃烧温度Ｔａｄ。指出ΔＨ＾０与Ａｌ－Ｆｅ２Ｏ３－ＳｉＯ２在复合体系中所占质量分数Ｒ呈线性关系。其斜率由ＳｉＯ２在Ａｌ－Ｆｅ２Ｏ３－ＳｉＯ２中的质量分数γ控制,其截距恒定且数值等于Ｓｉ－Ｆｅ２Ｏ３系单位质量热效应。当γ＝γ２＝１７ｗｔ％时,Ａｌ－Ｆｅ２Ｏ３－ＳｉＯ２加入对复合体系Ｔａｄ无影响,当γ〈γ２时     

新型 Al_2O_3 基陶瓷刀具材料颗粒弥散增韧与晶须增韧的协同作用

研制成功了一种新型陶瓷刀具材料——ＳｉＣ晶须（ＳｉＣｗ）增韧和ＳｉＣ颗粒（ＳｉＣｐ）弥散增韧Ａｌ２Ｏ３陶瓷刀具ＪＸ－２－Ｉ,该材料具有良好的抗弯强度和断裂韧性,同Ａ（Ａｌ２Ｏ３）,ＡＰ（Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＣｐ）和ＡＷ（Ａｌ２Ｏ３／ＳｉＣｗ）等材料相比较表明,在ＪＸ－２－Ｉ材料中具有明显的增韧叠加效应,详细研究了晶须增韧和颗粒弥散增韧的协同作用,建立了理论模型并进行了实验验证．     

絮凝剂PASC的制备及其性能

以ＮａＯ．３．２４ＳｉＯ２，ＮａＡｌＯ２和ＡｌＣｌ３为原料制备了ＰＡＣ的改性产品硅聚合氟化铝（ＰＡＳＣ）试验了其絮凝性能及影响因素，结果表明，Ｓｉ的含量，ｐＨ值和碱化度都会影响ＰＡＳＣ的絮凝效果，在Ａｌ／Ｓｉ＝１０～２０范围内，ＰＡＳＣ对工业废水的絮凝能力明显高于ＰＡＣ。     

H在DBA表面上的化学吸附能计算

采用Ｅｉｎｓｔｅｉｎ－Ｓｃｈｒｉｆｆｅｒ化学吸附理论和复能积分技术在平均了矩阵近似（ＡＴＡ）下计算了氢原子在无序二元合全（ＤＢＡ）ＣｕｘＡｕ１－ｘ，，ＣｕｘＰｔ１－ｘ，ＮｉｘＡｕ１－ｘ和ＮｉｘＰｔ１－ｘ表面上的化学吸附能．计算结果表明：（１）Ｈ／ＣｕｘＡｕ１－ｘ和Ｈ／ＮｉｘＡｕ１－ｘ系统的化学吸附能分别随着ＣＵ浓度和Ｎｉ浓度的增加而减小；（２）对于Ｈ／ＣｕｘＰｔ１－ｘ系统，在Ｘ＝０．４处化学吸附最稳定；（３）Ｈ在ＮｉｘＰｔ１－ｘ表面上的化学吸附在Ｘ＝０．２处是不稳定．