液相空气氧化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯研究

研究了废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）塑料高温液相催化氧化降解的工艺条件,以醋酸为溶剂,醋酸钴、醋酸锰为主催化剂,溴化物为助催化剂,对二甲苯（PX）为助氧化剂,在一定温度和压力下用空气氧化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯,用气质联用法（GC—MS）检测了降解后的产物成分,尾气中CO和CO2浓度用红外在线分析仪检测。结果表明,PX作为助氧化剂可大幅度强化PET的氧化降解,有机碱类化合物对PET氧化降解反应速率有加速作用,其中吡啶的效果最明显。     

废旧聚苯乙烯塑料的氧化降解研究

研究了废旧聚苯乙烯（PS）塑料高温液相催化氧化降解工艺条件,以乙酸为溶剂,四水乙酸钴、四水乙酸锰为主催化剂,溴化物为助催化剂,在一定的温度和压力下,用空气将聚苯乙烯塑料氧化为苯甲酸（BA）,用气质联用法（GC-MC）检测了聚苯乙烯塑氧化降解后的产物成分,尾气中CO和CO2浓度用红外在线分析仪检测,研究了反应温度和混合溶剂比对降解产物比例的影响。结果发现：在最优化条件下,聚苯乙烯能够大量转化为苯甲酸,最高的BA收率已达到78％。     

聚乙烯/聚丙烃反应器合金的制备

采用负载型球形催化剂催化乙烯、丙烯两段淤浆聚合，得到了高孔隙率的球形PE／PP反应器合金．用光学显微镜、扫描电镜（SEM）和缸外光谱（FTIR）等方法对所得聚合物的颗粒形貌、孔隙率、粒径分布和组成等进行了袁征．实验表明，合金粒子的粒径分布较窄、形貌规则、孔隙率高．第二段聚合生成的聚丙烯有部分填充入聚乙烯粒子的细孔隙内，合金粒子的孔隙率低于聚乙烯粒子．DSC分析合金热行为和偏光显微镜观察结晶形貌表明，PE与PP两相部分相容．力学性能测试表明，PE／PP合金兼有高韧性和高刚性．材料的冲击断面具有韧性断裂特征，PE与PP两相间有较强的相互作用。     

类石墨相C3N4的制备及其光催化降解酸性红G的研究

常压下,通过热解尿素法制备类石墨相C3 N4（g-C3 N4）催化剂,利用场发射扫描电镜（FESEM ）、透射电镜（TEM）、X-射线衍射仪（XRD）和红外光谱仪（FTIR）对产物进行表征,并考察了 pH、NaCl及十二烷基硫酸钠（SDS）对光催化降解酸性红G（AR1）的影响。结果表明,该催化剂具有典型层状薄片结构,在可见光照射下能有效降解AR1,且酸性条件下催化降解效果最好,NaCl和SDS的加入对染料的催化降解有一定的促进作用。另外,对其催化降解机理进行了研究,发现反应体系中空穴和O2·-为主要氧化活性种。     

多段聚合法制备PE基高性能PE/PP合金

用高效球形Ziegler Natta 催化剂,通过多段气相聚合的方法制备了一系列聚乙烯/聚丙烯（PE/PP）原位合金.该合金为粒径大且分布窄、流动性好、形貌好的球形颗粒,兼具很好的抗冲性能（67.3～143.9 kJ/m2）和很高的弯曲模量（1233.6～2633.5 MPa）,所设计的三段聚合工艺（预聚、乙烯均聚和丙烯均聚）所制备的PE/PP合金中的丙烯质量分数范围很宽（8.7%～73.6 %）.试验发现聚合温度、聚合压力以及氢调都能有效地改变PE/PP合金的组成,其中以改变聚合温度最为有效.聚合条件对合金的机械性能也有很大的影响.抗冲强度随聚合温度的下降而下降,随聚合压力的下降而上升；弯曲模量受聚合温度的影响较小,随聚合压力的下降而大幅度的下降.     

富氢气氛中CO选择性氧化催化剂的研究

研究了以表面修饰改性的纳米Al2O3和（Ce-Zr-O2）x复合氧化物做载体负载CuO的催化剂,以及选择性催化氧化富氢气氛中CO催化活性和选择性.结果表明,助剂Ce掺杂的纳米Al2O3负载CuO对CO的氧化活性、选择性明显优于助剂K,g,n,r掺杂的催化剂.w（Ce）为20%,催化剂对CO的氧化活性最高.与浸渍法相比,助剂以沉积沉淀法加入催化剂具有更高的活性.CeO2在载体中的掺杂对提高CO的催化氧化活性和选择性起关键作用.（Ce-Zr-O2）x复合氧化物做戴体比单纯的纳米Al2O3有利于CO催化氧化选择性的提高.Cu-Ce二元复合氧化物作载体时,催化剂活性最高,CO的完全转化温度在105C.Cu-Zr复合氧化物作载体时,催化活性较差.降低CO氧化反应温度是提高富氢气氛中CO选择性氧化的关键.     

吹瓶机用注吹料的物理状态及力学特征

本文从高聚物的结构、聚集态、力学性能等方面比较了吹瓶机理用吹塑料改进PS与待开发用吹塑料聚丙烯PP、聚乙烯PE的性能。探讨了吹瓶机用料的选择性问题。提出了吹瓶机用料适应塑工艺的基本条件及解决PP、PE等结晶高聚物往吹塑问题途径的方向。     

有机/无机复合载体负载Fe(Ⅱ)催化剂在乙烯聚合中的研究

采用乳液聚合法原位制备苯乙烯-丙烯酰胺共聚物（PSAm）包裹球形二氧化硅（SiO2）的有机／无机复合粒子，并负载Fe（Ⅱ）催化剂，进而催化乙烯聚合．用红外、热重分析、偏光显微镜等分析方法对复合载体进行表征，证明PSAm共聚物的形成及其在SiO2表面的包覆．载体催化荆在乙烯聚合中显示较高活性，聚乙烯（PE）颗粒形态较好．     

聚乙烯/水滑石复合材料的结构及其热降解行为

为了研究聚乙烯/水滑石（PE/LDH）复合材料的制备方法,利用重构法制备了十二烷基硫酸钠改性的水滑石（SDS-LDH）,并以聚乙烯（PE）为基体,以接枝聚乙烯（PEgMA）为相容剂,采用溶液法和熔融法制备PE/PEgMA/SDS-LDHs复合材料.利用扫描电子显微镜（SEM）、X-射线衍射（XRD）和热重分析（TGA）技术分别研究了水滑石在基体中的分散情况、复合材料的结构及不同制备方法对复合材料的热降解过程的影响.研究表明：采用熔融法和溶液法与熔融法相结合的手段分别获得了微米复合材料（PE/PEgMA/SDS-LDH）和纳米复合材料（PE/（PEgMA/SDS-LDH））;由于SDS-LDH的热分解温度较低,复合材料均表现出较低的初始热降解温度,相比于微米复合材料,纳米复合材料表现出较高的热稳定性;其最大热降解速率相应的温度及其热降解成炭均有所提高.     

固定化Cu(salen)-固定化Co(salen)一锅法催化降解硫酸盐木素

将固定化Co(salen)和固定化Cu(salen)应用于硫酸盐木素的一锅法催化降解中,通过硫酸盐木素降解率和单酚类降解产物含量比较不同催化条件的降解能力.与单个催化剂相比,组合使用两种催化剂一锅法催化更能有效降解硫酸盐木素,降解率更高;GC-MS检测的芳香类木素降解产物含量更大,特别是香草醛.同时,对木素结构分析的结果表明,一锅法催化促进了木素侧链的氧化和断裂,苯环的开环和降解,β-O-4、β-β、β-5连接键的断裂,甲氧基的脱除.最后,采用UV-VIS和EPR分析了催化降解木素的自由基机理.结果表明,催化降解主要是通过超氧配合物作用于酚氧自由基而产生的;一锅法催化增强了超氧配合物和酚氧自由基的产生.另外,催化反应中添加亚油酸钠能够增强木素的降解.     

PTA低温氧化的探索

辽化聚酯厂对苯二甲酸装置氧化反应自开车以来一直依照英国帝国化学工业公司专利和高温高压反应操作条件运行,结果是酯酸在反应器内燃烧损失很大,酯酸单耗一直未达到合同保证值,为降低酸耗,对氧化反应进行了低温运行探索,结果证实,低温氧化对降低酯酸单耗效果显著。     

二苯甲酮的绿色合成方法

在微波辐射下，使用醋酸铁作为催化剂，冰醋酸作为溶剂，考察了过氧化氢氧化二苯甲烷的反应，研究表明用醋酸铁作催化剂不仅可以使二苯甲烷的转化率增加，而且可使反应速度加快，相比而言，当醋酸铁用量为0．4mmol时二苯甲酮的收率最高．另外，溶剂冰醋酸在反应中起着重要的作用，当不使用冰醋酸时，反应不能进行．在微波功率为365W，w(H2O2)为30％和冰醋酸的用量分别为5和10mL时，用0．4mmol的醋酸铁作为催化剂，反应20min二苯甲酮的收率可达87．7％，此合成方法所用氧化剂清洁无污染，反应时间短且后处理简单，提供了一种绿色合成二苯甲酮的方法。     

全乙酰化壳寡糖的制备方法比较及其结构表征

以醋酐-吡啶法、醋酐-浓硫酸法、醋酐-乙酸钠法、醋酐-醋酸锌法这4种不同的壳寡糖乙酰化方法,通过旋光度、质谱、核磁等对乙酰化产物分析,确证了聚合度分别为2、3、4、5的4种乙酰化壳寡糖的结构．     

Degradation of p-nitrotoluene by 03/H2 02 process and oxidation mechanism

The degradation of p-nitrotoluene by O2/H2O2 process in a bubble contact column was investigated.Effects of the molar ratio of hydrogen peroxide to ozone, pH value and t-butanol on the oxidation process were discussed. It was found that the proper H2 O2/O3 molar ratio for the degradation of p-nitrotoluene was around O. 6, different pH values and the presence of t-butanol highly influenced the removal efficiency of p-nitrotoluene. 5-metbyl-2-nitrophenol, 2-methy1-5-nitrophenol, (4-nitrophenyl) methanol, 5-(hydroxymethyl) -2-nitro phenol, acetic acid, 2-methylpropanc diacid and 2-(hydroxylmethyl) propane diacid were identified as degradation intermediates and products through GC-MS. Radical reaction mechanism and degradation pathway were proposed based on the results of experiments. It is deduced that the benzene ring of p-nitrotoluene can be only destroyed by hydroxyl radicals through a polyhydrexy intermediate pathway. Then unstable polybydroxy intermediates can be oxidized to different acids with low molecular weight rapidly.     

乙酸乙酯生成过程的间歇反应精馏的模拟和优化

为了得到在间歇反应精馏下由乙酸和乙醇制备乙酸乙酯的最佳工艺条件,根据实验数据,利用化工模拟软件Aspen Plus,采用NRTL(non-random two-liquid)活度系数模型和Hayden-O′Connell气相状态方程,进行了计算机模拟计算和工艺过程优化。优化参数包括回流比、加热温度和乙醇乙酸进料摩尔比。在优化后的最佳工艺条件下,回流比为5.1,加热温度为120℃,乙醇乙酸的进料摩尔比为1.04∶1.00,模拟计算结果显示乙酸乙酯在塔顶的质量分数可以达到82.13％。利用优化后的条件,对实验条件进行改进,塔顶乙酸乙酯的质量分数由原来的79.45％提高到了81.95％,证明了模拟计算和优化的可靠性。     

聚丙烯/马来酸酐接枝物的等温结晶动力学

以差示扫描量热方法和Avrami模型分析聚丙烯/马来酸酐接枝物的等温结晶行为,分别考察了马来酸酐接枝率、接枝物降解程度和第二接枝单体结构对接枝物等温结晶动力学的影响。结果表明:接枝马来酸酐基团可以促进晶核形成,从而加快结晶速率;但高接枝率下分子间作用力的增强导致链段运动受阻,使结晶速率放慢。接枝物在较高温度下等温结晶时结晶过程受成核控制,接枝物的结晶速率随降解程度增加而降低。由于二乙烯基苯引入的刚性侧基和可能的微交联结构,其作为第二接枝单体时,链段运动能力下降,结晶速率放慢。     

Zr(SO_4)_2/ZSM-38固体酸催化剂的制备及其催化性能

以分子筛ZSM-38为载体,采用浸渍法制备了负载锆基催化剂,将其应用于催化乙酸乙酯的合成。FT-IR、XRD表征及实验结果表明,负载Zr(SO4)2后的催化剂与载体ZSM-38相比具有更多的L酸中心,硫酸锆以非晶态形式高度分散在分子筛表面,表现出了较高的催化性能。当Zr(SO4)2负载量为30%(质量分数),焙烧温度为200℃,乙醇与乙酸的物质的量的比为3∶1,催化剂用量为乙酸质量的4.8%,反应时间2h条件下,乙酸转化率可达89.6%,乙酸乙酯的选择性接近100%。     

乙酸异丙脂催化合成的研究

以负载型A／MCM-41为催化剂,对乙酸和丙烯反应合成乙酸异丙脂进行了优化研究。考察了催化剂的活化温度和活化时间、反应温度、反应压力、丙烯与乙酸摩尔比、空速、催化剂使用次数等条件对反应的影响,并确定了最佳的工艺条件：催化剂的最佳活化温度为180℃,活化时间3h,反应温度为160℃,反应压力为0．6Mpa,丙烯与乙酸摩尔比4：1,空速为1h-1,催化剂A（50％）／MCM-41具有较稳定的活性和较好的选择性.