多产中间馏分油的加氢裂化催化剂3974的研制及其工业应用

为适应市场对中间馏分油不断增长的需求,抚顺石油化工研究院开发了新一代多产中间馏分油的3974加氢裂化催化剂。该剂使用钨镍作为加氢组分、新型硅铝及沸石作为载体,并优化配方,使催化剂具有加氢活性高,开环活性好,对原料适应性强,且中间馏分油选择性高的特点。在镇海加氢裂化装置上工业应用的结果表明,3974催化剂在高转化率下中间馏分油收率可达70．21％,且氢耗较低。     

吐温-80助剂对加氢裂化催化剂性能的影响

以聚山梨酯-80(吐温-80)作为助剂,采用共浸渍法制备加氢裂化催化剂,考察不同吐温-80加入量对催化剂性质及其加氢裂化性能的影响。采用N_2-物理吸附,XRD,FTIR,TPR和TEM等手段对催化剂进行表征,以正十二烷为模型化合物对催化剂进行微反评价,以伊朗减压渣油为原料对催化剂进行小试评价。结果表明:吐温-80的加入可以增大催化剂的孔容、比表面积和总酸量,调节催化剂酸分布,改善活性金属在催化剂表面的分散,提高催化剂活性并且不会改变催化剂的晶体结构;当吐温-80加入量为3%时,催化剂的比表面积最大、B/L比值最小,微反运转的模型化合物转化率为87.76%,C_4~C_8选择性达最大值93.32%,小试装置运转370℃以上尾油收率为34.10%,中间馏分油选择性为81.00%。     

QHC型加氢裂化催化剂的制备及性能评价

以改性Y分子筛为酸性组分,Ni和W为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备出QHC型加氢裂化催化剂,利用X射线衍射、物理吸附、氨气程序升温脱附等方法对其进行表征,并在100 m L加氢裂化小试评价装置和1 L加氢裂化小试放大评价装置上考察了催化剂加氢裂化活性和稳定性。结果表明:与参比剂相比,QHC型加氢裂化催化剂的孔容较大,堆积密度较低,酸量相当;具有较高的活性和较好的中间馏分油选择性;在运行1 500 h的过程中稳定性较好,对不同减压蜡油原料表现出良好适应性。     

β分子筛在加氢裂化反应中催化性能特点研究

对β分子筛结构特点进行介绍,将β分子筛与Y型分子筛和无定形硅铝的加氢裂化性能进行试验对比,在相同工艺条件下,与Y型分子筛和无定形硅铝等酸性组分相比,β分子筛加氢裂化催化剂中间馏分油选择性提高2.0百分点以上,柴油凝点降低4～12℃。β分子筛在加氢裂化反应中表现出异构性能好、裂化活性高、中间馏分油选择性好、产品质量好、抗氮能力强等特点,具有良好的催化活性、中间馏分油选择性及产品低温流动性,可应用于最大量生产中间馏分油加氢裂化催化剂。     

FC-14高活性多产柴油单段加氢裂化催化剂的研制

针对无定形加氢裂化催化剂生产低凝柴油活性较低的情况，在无定形催化剂中引入专有技术制备的特种改性分子筛，研制出了以无定形硅铝和改性分子筛为裂化组分，以金属钨镍为加氢组分的FC—14高活性多产柴油单段加氢裂化催化剂，经小型加氢试验装置的评价，其中间馏分油的选择性不低于无定形催化剂；而在相同条件下，活性明显提高，反应温度可降低12℃左右；中间馏分油的产品质量也得到较大改善。     

FC-34单段高中间馏分油选择性加氢裂化催化剂的研制

FC-34催化剂是为满足国内炼化市场对清洁燃油和优质化工原料的需求而开发的新一代单段多产清洁中间馏分油和高质量尾油（可用作蒸汽裂解制乙烯原料）的加氢裂化催化剂。该催化剂以改性Y型分子筛和纳米无定形硅铝复合材料为主要酸性组分,采用DURM均匀混合技术制备,活性组分可以在催化剂中均匀分散。性能评价结果表明,FC-34加氢裂化催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能优良、中间馏分油选择性高,开环能力强等特点,其活性和中间馏分油选择性两者的综合性能达到了FC-14催化剂的水平,尾油BMCI值得到极大改善,可以作为理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

馏分油加氢裂化催化剂的开发与工业应用

介绍抚顺石化研究院开发的馏分油加氢裂化催化剂的特点以及在生产石脑油,中间馏分油和乙烯装置原料方面的应用,工业应用结果表明:3824、3825和3823催化剂在活性、选择性和稳定性方面均已达到国外同类催化剂的水平.     

复合分子筛催化剂上重油加氢裂化反应研究

分别以介孔-微孔复合分子筛MCM-41/Beta和AlSBA-15/HY为载体,Ni-W为活性组分,制得两种负载型催化剂,以减压蜡油为原料考察了两种催化剂的加氢裂化性能。结果表明,NiW/MCM-41/Beta和NiW/AlSBA-15/HY都具有很高的加氢裂化活性,此外,NiW/AlSBA-15/HY还具有中间馏分油选择性高及目的产品质量优的特点,能够满足加氢裂化装置最大量生产中间馏分油的要求。     

一种贵金属加氢裂化催化剂及其制备方法

该发明公开了一种贵金属加氢裂化催化剂及其制备方法。催化剂中含有一种载体组分和一种改性Y沸石以及一种或两种贵金属组分。该催化剂的独特之处在于将贵金属加氢组分负载在载体组分上 ,而改性超疏水Y沸石上不含有加氢组分。且所用改性Y沸石经深度处理后 ,具有高比表面积、大孔体积、适宜的酸分布、高硅铝比等特点。该催化剂金属分散度高 ,抗积碳能力强 ,具有一定的抗硫性 ,可用于馏分油的加氢裂化、加氢处理及加氢改质等工艺 ,其中间馏分油选择性高。 /CN 14 5 82 38,2 0 0 3- 11- 2 6一种贵金属加氢裂化催化剂及其制备方法…     

改性Y分子筛对中馏分选择性加氢裂化催化剂的影响

采用改性Y分子筛、无定型硅铝粉体和助剂TiO2粉体与铝凝胶制备载体,经浸渍钨镍金属组分制备出中馏分选择性加氢裂化催化剂,并在小型固定床加氢裂化装置上评价其催化性能.结果表明,较低总酸量和较高L酸比例的Y分子筛有利于提高催化剂的中馏分选择性,并保持较好的活性;在产物(＜370℃馏分油)转化率为60%时,中试定型催化剂HC-670的中馏分(150～370℃馏分油)选择性为68.3%,而同类工业催化剂的中馏分选择性仅为61.8%.     

面向21世纪的加氢裂化技术

回顾了国内外加氢裂化技术的发展情况,指出为满足市场对轻质油品,特别是优质中间馏分油需求的增长以及环境保护的要求,作为唯一能在重馏分油轻质化的同时制取低污染清洁中间馏分油的技术,加氢裂化应得到更快的发展。加氢裂化催化剂正朝着多品种和系列化方向发展,其中高性能催化剂的研制和沸石新材料的开发将起十分关键的作用。分析了高压及中压加氢裂化工艺的技术特点,指出具有高转化深度、高产品质量及很大灵活性的高压加氢裂化工艺今后仍将是主体工艺;在劣质催化裂化柴油改质以及ＶＧＯ部分转化的同时对未转化油改质方面,中压加氢裂化工艺有较好的应用前景。     

Ni-Mo-Titania-Alumina Catalysts with USY Zeolite for Low Pressure Hydrodesulfurization and Hydrocracking

Abstract

Titania-alumina based catalysts were prepared and tested for hydrodesulfurization (HDS) and hydrocracking activity in the temperature range 300°C to 350°C in a fixed-bed reaction system using 4,6-dimethyldibenzothiophene (4,6-DMDBT) dissolved in n-hexadecane. Characterization results show that the metal-loaded titania-alumina possesses a high pore radius and pore volume but low surface area. The physical mixing with USY zeolite increased its surface area. The surface area was further increased upon mixing with nanoporous alumina. The total ammonia based acidity of the titania-alumina was lower than that of the ultra stable Y (USY) zeolite, but Ni-Mo loading was found to increase the acidity. The acidity of titania-alumina was further increased by mixing with nanoporous alumina and USY zeolite. All catalysts exhibited good HDS and hydrocracking activity for 4,6-DMDBT and n-hexadecane. The catalyst showing the highest HDS activity using 4,6-DMDBT was further tested and was found to have reasonable activity for both low- and high-sulfur vacuum gas oil feeds. This study demonstrated low-pressure HDS activity of the catalysts.     

金属分散位置对加氢裂化催化剂性能的影响

以Y分子筛、β分子筛和无定形硅铝基质材料为载体组分,通过将金属组分负载在不同载体组分的表面制备了金属分散位置不同的催化剂,考察了载体酸中心与金属中心的位置分布对催化剂孔结构、酸性和加氢裂化反应活性的影响。结果表明,与金属组分均匀分散于无定形硅铝和分子筛上相比,将金属组分全部负载于无定形硅铝材料上时催化剂的比表面积损失较小,催化剂中分子筛的酸性降低程度低;金属组分活性中心距离载体强酸中心较近时,有利于反应物分子由酸中心向加氢中心扩散,催化剂的加氢反应活性较高,反应转化率、轻油选择性及化工原料收率均较高,但液体收率较低。     

NiW?USY分子筛催化剂的煤焦油加氢裂化性能

以高硅铝比USY分子筛为裂化活性组分、Ni和W为加氢活性组分,采用共浸渍法制备了一系列不同USY分子筛含量的加氢裂化催化剂。使用NH3-TPD,BET,XRD,XPS,HRTEM等手段对催化剂进行表征,并以中/低温煤焦油加氢精制后柴油馏分为原料,在固定床加氢装置上考察催化剂的加氢裂化性能。结果表明:含USY分子筛的Ni-W催化剂具有较高的煤焦油加氢裂化活性,其裂化活性主要源于USY分子筛的酸性;适宜USY分子筛含量(30%)的催化剂在产品油质量收率大于95%的前提下,可使原料油的密度(20℃)由0.899 0g/cm3降至0.848 5g/cm3,多环芳烃几乎裂解完全,C/H摩尔比由7.32降至6.89,50%馏出温度由304℃降至270℃,同时可使十六烷指数由40.0升至43.5。     

高活性中间馏分油型加氢裂化催化剂RT-30的研制

采用化学处理方法制备出一种具有更宽铝间距的改性分子筛。以该改性分子筛为酸性组分，以Ni、W为加氢活性组分，制备出一种高活性、高选择性的加氢裂化催化剂RT-30，用于满足不断增长的优质中间馏分油的需求。2000h寿命试验表明，该催化剂具有良好的稳定性，且产品质量良好。     

1.5 Mt/a单段两剂全循环加氢裂化装置设计与标定

介绍了由中国石化集团洛阳石油化工工程公司负责设计的中国石油化工股份有限公司金陵分公司1.5 Mt/a加氢裂化装置的概况、主要技术特点、使用的催化剂及运行情况.装置采用单段两剂全循环工艺,采用的裂化催化剂为新开发的含微量特殊分子筛的具有高中间馏分油选择性的FC-14加氢裂化催化剂,要求加工中东含硫蜡油(VGO)焦化蜡油(CGO)为91的混合油,中间馏分油总质量收率不小于78.5%.对装置中期标定数据进行了分析并与设计数据对比,结果证明:单段两剂多产中间馏分油全循环加氢裂化成套工艺技术和工程设计是成功的;首次用于加氢裂化装置的FC-14催化剂具有空速大、活性高和中间馏分油选择性较高等特点.     

低硅/铝比介孔USY分子筛的制备及其VGO加氢裂化性能

以低硅/铝摩尔比((n(Si)/n(Al)=7.0))USY分子筛为原料,通过低浓度碱溶液浸渍结合热处理的方法制备了介孔增强的MUSY分子筛.通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、N2吸附-脱附曲线等手段对改性前后分子筛进行表征.结果表明,MUSY分子筛的介孔体积和介孔比表面积分别为0.31 cm3/g和150...     

FC-50中油型加氢裂化催化剂的研制

为满足市场对清洁燃料油及化工原料需求量不断增长的要求,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院以无定型硅铝为主载体,改性Y型分子筛为主要酸性组分,W-Ni为活性组分,采用浸渍法制备了FC-50中油型加氢裂化催化剂,属多产中间馏分油兼产高质量重石脑油和尾油的催化剂。在试验装置上对该剂与国内同类先进催化剂进行了对比评价,并进行了工业放大。结果表明,FC-50催化剂具有较高的中间馏分油选择性、反应活性以及良好的稳定性,产品质量优良。以伊朗VGO-1为原料,使用FC-50催化剂,在反应温度380℃、空速1.5h-1条件下,单程转化率为65.8%,中间馏分油选择性79.90%。在相同条件下,FC-50与FC-26催化剂相比,反应温度低3℃,中油选择性比FC-26催化剂高近2%。结果表明,FC-50催化剂的反应性能完全达到了实验室定型催化剂的水平。     

盐酸用量对Al-SBA-15介孔分子筛性质和加氢裂化性能的影响

以异丙醇铝为铝源,正硅酸乙酯为硅源,在不同含量的盐酸介质中,采用一步直接合成法合成介孔分子筛Al-SBA-15,并制成催化剂,采用XRD、N_2吸附-脱附、SEM、TEM、~(27)Al MAS NMR和NH_3-TPD等方法对分子筛和催化剂进行了表征,并对催化剂进行了性能评价。结果表明:加入20g盐酸时,Al-SBA-15介孔分子筛具有高度有序的六方结构,其酸性较强;以介孔分子筛Al-SBA-15作载体制备的加氢裂化催化剂具有较好的重油加氢裂化性能,中间馏分油选择性达87.3%,中间馏分油收率达60.8%,且产品性能较优,可用于生产优质柴油和喷气燃料,也可为重整和裂解制乙烯装置提供优质原料。