甲基六氢苯酐制备工艺的研究

介绍以甲基四氢苯酐连续法加氢生产甲基六氢苯酐工艺研究，分别对温度、压力、氢油比以及物料流量等对加氢反应的影响的因素进行了研究，确定了最佳工艺条件。加氢反应良好，操作平稳，制得产品质量达到国外同类产品水平。该法在国内属于首创，并取得小试成功。     

4—甲基四氢苯酐加氢反应的研究

本文提供了一种由4—甲基四氢苯酐加氢合成4—甲基六氢苯酐的工艺方法,并对该加氢反应的催化剂,加料方式,温度,压力,溶剂各影响因素做了考察,在此基础上,评选出加氢反应的最佳工艺条件。     

聚氨酯胶黏剂用苯酐聚酯多元醇的研制

以苯酐、二甘醇、新戊二醇为原料,合成了苯酐聚酯多元醇。简述了合成聚酯多元醇的工艺,对反应温度、醇酸物质的量比、真空度、出水速率和催化剂等对合成聚酯树脂的影响进行了探讨,结果表明,当控制反应温度在250℃左右,醇酸物质的量比为1.164,真空度>0.09MPa,出水速率为50mL/h,催化剂质量分数为0.04%时,合成的苯酐聚酯多元醇能够满足生产聚氨酯胶黏剂的应用要求。并对所做聚酯用红外光谱和核磁共振氢谱表征。     

间戊二烯和顺酐反应动力学

C5和顺酐反应合成粗甲基四氢苯酐是生产甲基四氢苯酐及甲基六氢苯酐的关键步骤.为了研究C5中间戊二烯与顺酐反应动力学,选择合适溶剂并设计单因素多水平方案,考察了顺酐与间戊二烯摩尔比(0.4-1.1)、反应温度( 15-45℃)、溶剂(甲基四氢苯酐、甲苯和丙酮)等因素对反应的影响,测定了间戊二烯与顺酐反应的动力学数据.依据...     

钛络合物均相催化合成聚六氢苯酐二甘醇酯

以六氢苯酐和二甘醇为原料,钛络合物钛酸正四丁酯为催化剂合成聚六氢苯酐二甘醇酯。结果表明,钛酸正四丁酯催化合成聚六氢苯酐二甘醇酯的最佳反应条件为：醇酸摩尔比为1.1∶1,催化剂用量为0.8%（以六氢苯酐质量计）,反应温度为220 ℃,反应时间为5 h,－0.095 MPa压强下减压时间为2.5 h,减压温度为220 ℃,酯化率大于99.0%。合成产物聚六氢苯酐二甘醇酯的数均分子量M_n为14000,重均分子量M_w为15000,分子量具有窄分布物性。     

SiO_2-Al_2O_3酸催化剂催化苯-苯酐酰基化反应合成蒽醌的研究

研究了SiO_2-Al_2O_3催化荆催化苯-苯酐酰基化反应生成蒽醌的反应性能和催化剂酸中心强度对催化反应性能的影响。实验结果表明:SiO_2-Al_2O_3可以有效地催化苯-苯酐反应生成蒽醌,催化剂上中强和强酸中心是催化反应的活性中心。     

环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯的合成工艺研究

运用条件试验法,以六氢苯酐、异壬醇为原料,直接酯化合成环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯的最佳工艺条件是:反应温度230℃,反应时间4 h,异壬醇与六氢苯酐的摩尔比为2.8,催化剂用量为0.25%。该催化剂具有廉价易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。     

重苯加氢轻质化实验研究

利用管式反应釜共振反应装置,研究了某焦化厂重苯200℃后馏分的加氢轻质化反应。考察了催化剂种类及用量、反应温度、氢初压等工艺条件对重苯轻质化的影响。结果表明,使用钼酸铵、Ni-Mo催化剂时,均能起到加氢轻质化的效果,其中Ni-Mo催化剂的催化效果优于钼酸铵。最佳的工艺条件为使用Ni-Mo催化剂、催化剂用量2%³%、氢初压7 MPa、反应温度450℃。     

甲基四氢苯酐异构化工艺的研究

介绍了甲基四氢苯酐的立体异构化和结构异构化反应机理,分析了原料组成、催化剂种类及用量、异构化温度、异构化时间对异构化反应的影响,并通过对产物性状、色相、结晶时间、吸湿稳定性和固化物着色性测试等研究了异构化方式对产物的影响。结果表明,较佳的甲基四氢苯酐异构化工艺条件如下:原料石油C5馏分配比m(反式-间戊二烯)/m(异戊二烯)≈70/30,甲基四氢苯酐组成m(3-Me-△4-THPA)/m(4-Me-△4-THPA)≈70/30,只进行立体异构化,催化剂醋酸钾添加质量分数0.04%～0.06%,异构化时间2～3 h,异构化温度160～180℃。     

载体及镍源对镍催化剂催化苯酐选择性加氢反应的影响

分别以SiO2、TiO2、TiO2-SiO2、TiO2-Al2O3和TiO2-ZrO2为载体,以硝酸镍为镍源,采用浸溃法制备出一系列镍基催化剂,考察了不同载体对镍催化剂催化苯酐选择性加氢合成苯酞性能的影响;并考察了以TiO2-ZrO2为载体,分别以硝酸镍、乙酸镍和柠檬酸镍为镍源制备的镍催化剂的加氢性能.通过BET、XRD、SEM等方法对催化剂进行了表征.结果表明,载体对镍催化剂上苯酐加氢反应的影响较大,其中复合氧化物TiO2-SiO2和TiO2-ZrO2负载的镍催化剂上Niu活性组分晶粒度较小,分散度较高,催化剂表现出很好的催化活性和苯酞选择性.此外,以不同镍源制备的Ni/TiO2-ZrO2催化剂性能差异较明显,由乙酸镍制备的催化剂上Niu物种粒度较大,活性较低,由硝酸镍和柠檬酸镍制备的催化剂表现出很高的催化活性和选择性,其中由柠檬酸镍制备的催化剂性能略高于硝酸镍,在实验反应条件下,苯酐转化率为97.1%,苯酞收率为92.9%.     

掺镧Ru基催化剂催化顺酐加氢制备γ-丁内酯反应条件研究

采用沉积沉淀法制备了掺镧Ru基催化剂,用于顺酐催化加氢制备γ-丁内酯反应。考察了溶剂、反应时间、温度、氢气压力等条件对顺酐转化率和γ-丁内酯选择性的影响。结果表明,在180℃,氢气压力3.0 MPa的条件下,反应6 h,顺酐的转化率达到100%,γ-丁内酯的选择性为81.2%。     

顺酐液相加氢制备丁二酸酐

一步法顺酐加氢生产丁二酸酐的最佳条件为:加氢压力1~1.6 MPa,反应温度50~100℃,反应时间1~2 h,骨架镍催化剂用量是顺酐用量的4%~6%,搅拌速度300 r/m in,在此条件,丁二酸酐的最高收率可达90%以上。     

单斜相与四方相混合晶相组成ZrO2负载镍催化剂催化顺酐选择性加氢

通过调控水热法制备条件制备同为单斜相和四方相混合晶相组成、但织构性质和表面结构性质不同的两种ZrO_2载体,采用浸渍法制备镍质量分数为10%的Ni/ZrO_2催化剂,考察不同反应温度[(150～240)℃]和氢气压力[(3～7)MPa]条件下两种ZrO_2载体负载镍催化剂的顺酐加氢性能。采用XRD、H_2-TPR、H_2-TPD和拉曼光谱等对催化剂进行表征。结果表明,与镍物种发生较强相互作用的ZrO_2负载镍催化剂具有较高的■键加氢活性与选择性,几乎没有■加氢活性,在所考察的反应温度和反应压力范围,催化剂上丁二酸酐选择性均高于95.1%,γ-丁内酯选择性均低于4.9%。与之不同,与镍物种发生较弱相互作用的ZrO_2负载镍催化剂具有较弱的■键加氢活性,然而,该催化剂表现出一定的■加氢活性,并且其■加氢活性随反应温度或反应压力的提高而显著提高。在反应温度240℃、氢气压力5 MPa条件下,γ-丁内酯选择性高达60.6%。推测晶相组成相似的两种ZrO_2载体负载镍催化剂明显的■加氢性能差异与其表面结构性质不同有关。     

DL-天冬酰胺合成工艺研究

在一内衬钛材的不锈钢高压釜中,采用自制的Ｎ 催化剂,通过马来酸酐氨解反应合成了ＤＬ 天冬酰胺。对影响反应收率的原料配比、反应温度和反应时间以及催化剂的用量进行了研究。所得最佳合成条件如下：氨水与马来酸酐物质的量比为１０．２∶１,反应时间５ ｈ,反应温度９０℃,催化剂Ｎ与马来酸酐质量比为０．１５∶１。在最佳工艺条件下,产品总收率为７０ ％ ,纯度达到９９％ 。并通过ＩＲ光谱对产品进行了验证。     

Ni-Fe/C催化剂制备及其催化苯酐选择性加氢制苯酞

以NaBH4对疏水活性炭进行处理,采用等体积浸渍法制备疏水活性炭负载掺杂助剂Fe的Ni基催化剂,用于苯酐液相选择性加氢制苯酞,考察Ni含量和活性炭处理对催化剂性能的影响。结果表明,疏水活性炭经NaBH4处理后制备的15%Ni-Fe/C催化剂对苯酐加氢表现出很好的催化性能,在180 ℃、4.0 MPa、苯酐5.0 g、催化剂用量以Ni占原料质量的1%计和甲苯50 mL条件下,苯酐转化率为100%,苯酞选择性为95.2%,催化剂重复使用5次,仍保持很好的活性和选择性。     

离子液体催化合成环己烷1,2-二甲酸二丁酯

以3-磺酸基丙基三乙基铵硫酸氢盐离子液体为催化剂,考察了反应时间、醇酸摩尔比、催化剂的用量对合成环己烷1,2-二甲酸二丁酯的影响及催化剂的重复利用性能。结果表明,反应时间8 h,醇与酸酐摩尔比为2.5∶1,催化剂用量为1%(以环己烷1,2-二甲酸酐质量计),反应温度150℃时,酯化率达99.2%,产品纯度为99.26%,且催化剂具有良好重复利用效果。     

香料羧酸糠醇酯合成的新方法

用糠醇、乙酸酐和丙酸酐为原料,Fe2(SO4)3.xH2O为催化剂,NaHCO3为缚酸剂,合成了乙酸糠醇酯和丙酸糠醇酯。考察了反应物料比、反应时间、催化剂和缚酸剂用量对收率的影响。合成乙酸糠醇酯的最佳条件为:物料配比n糠醇∶n乙酸酐∶nFe2(SO4)3.xH2O∶nNaHCO3=2∶2∶0.03∶2(摩尔比),室温下反应4 h;合成丙酸糠醇酯的最佳反应条件为:物料配比n糠醇∶n丙酸酐∶nFe2(SO4)3.xH2O∶nNaHCO3=2∶2∶0.04∶2(摩尔比),室温下反应4 h。乙酸糠醇酯和丙酸糠醇酯的收率分别为88.8%和90.2%。该反应条件温和、产率高,可用于工业化大规模生产。目标产物结构经IR、1H NMR表征得以证实。     

改性骨架镍催化马来酸酐加氢制备琥珀酸酐

将骤冷法制备的改性骨架镍用于马来酸酐(MA)的催化加氢,可在温和条件下高选择性地制备琥珀酸酐(SA)。考察了不同反应参数对该反应的影响,当采用1,4-二氧六环为溶剂,在0.2MPa和30℃的温和条件下反应60min,马来酸酐的转化率和琥珀酸酐的选择性均可达到100%。在上述条件下,该反应表现为零级反应,其表观活化能为27.1kJ/mol。