用次磷酸有机酯催化剂制备热熔稳定的松香酯的方法

本法是在次磷酸有机酯催化剂存在下,以松香与多元醇酯化制备松香多元醇酯,用来改善热稳定性。例,100份的歧化松香(加纳色号4),11份季戊四醇和0.25%苯基次磷酸(以松香计)混合后于275℃下酯化5.5小时,得到的松香酯加纳色号5,酸     

不同催化剂对松香季戊四醇酯合成的影响

针对目前制备松香季戊四醇酯的催化剂毒性较强或成本昂贵,且所需能耗大等问题,本文以高效、无毒、绿色环保、廉价的羧酸盐和碱性盐类化合物为催化剂催化松香和季戊四醇酯化反应合成松香季戊四醇酯,考察了催化剂种类和用量、n（松香）∶n（季戊四醇）、反应时间和反应温度等因素对酯化反应的影响,得出较佳的反应条件,即n（松香）∶n（季戊四醇）为1∶0.25、松香30.0g、催化剂硬脂酸锌为松香质量的0.20%、反应时间7h、反应温度250℃。在上述条件下,所得产物松香季戊四醇酯的酸值为18.07mg/g、软化点为94.7℃、色泽为9～10（铁钴法）。同传统催化剂氧化锌相比,在不使用其他助剂的情况下,所得产物色泽浅、软化点和酸值较低,且反应具有催化剂用量少、反应温度低、无需分离催化剂等优点。     

松香酯化催化剂

由碱金属、碱土金属和亚磷酸铵、次磷酸铵组成的催化剂可制备松香酯和多元醇。这种酯具有较好的热溶性,并且可用作胶粘剂的增粘剂。例如,用11％的季戊四醇加含量为0.2％的亚磷酸钠酯化100份歧化浮油松香,在270℃经5小时反应后,酯的加纳色为5~+,酸值为4,软化点为100℃,与用碳酸锂作催化剂相比,含酯的热融胶在空气中加热到175℃,对成膜和粘度的改变有更好的护阻性。     

ZnO催化合成歧化松香甘油酯反应的研究

以歧化松香和甘油为原料,ZnO为催化剂,进行歧化松香甘油酯合成反应的研究。考察了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间、搅拌速度及保护气种类对酯化反应进度的影响,确定了催化酯化合成歧化松香甘油酯的最佳工艺条件为:原料歧化松香与甘油的摩尔比2.0∶1.0、催化剂用量0.2%(以歧化松香计)、反应温度270℃、反应时间3.0 h、搅拌速度400 r/min、CO2作保护气。在线采样跟踪研究酯化反应的动力学实验数据,运用Eviews软件回归分析,确定不同温度下反应体系的动力学参数,其中反应级数为一级,阿累尼乌斯方程中指前因子为k0=1.372×104min-1和反应活化能为Ea=66.019 kJ.mol-1。     

改性松香季戊四醇酯在热熔压敏胶中的应用研究

以松香季戊四醇酯、歧化松香季戊四醇酯和氢化松香季戊四醇酯作增粘树脂,研究了它们对热熔压敏胶（HMPSA）外观、力学性能和使用温度范围的影响。结果表明,改性松香季戊四醇树脂与热塑性弹性体SBS具有良好的相容性;对HMPSA初粘性影响大小依次为含歧化松香季戊四醇酯＞含氢化松香季戊四醇酯＞含松香季戊四醇酯;180°剥离强度大小依次为含氢化松香季戊四醇酯＞含松香季戊四醇酯＞含歧化松香季戊四醇酯;持粘性均大于48 h。含氢化松香季戊四醇酯HMPSA的使用温度范围最宽。     

对苯二甲酸回收料改性松香聚酯多元醇的研究

对对苯二甲酸改性松香聚酯多元醇的合成工艺及产品性能进行了研究。重点探索了对苯二甲酸加入量、反应时间、反应温度、催化剂等因素对反应的影响,利用红外光谱及化学分析法对改性松香聚酯多元醇结构进行了表征;结果表明, 在松香105 g,对苯二甲酸45 g,二甘醇150 g,催化剂0.5 g,反应温度250℃,反应时间7h的条件下,松香聚酯多元醇通过对苯二甲酸的改性,产品的酸值≤5 mg/g,羟值380～420 mg/g,黏度5.5～6.5 Pa·s,外观为棕红色,与传统松香聚酯多元醇酯化时间比较,由原来的9 h缩短到7 h;改性松香聚酯多元醇硬泡各项主要质量指标均达到国家标准GB/T 20219-2006。     

歧化松香聚乙二醇苹果酸酯的微波合成研究

在微波辐射下,先将歧化松香与聚乙二醇进行酯化反应,合成中间体歧化松香聚乙二醇酯,再将中间体与苹果酸进行酯化反应,合成目标产物歧化松香聚乙二醇苹果酸酯,研究了中间体和目标产物的合成条件。结果表明:①中间体合成的最佳条件为:反应时间90 m in,反应温度240℃,歧化松香与聚乙二醇的摩尔比为1∶1.6;②目标产物合成的最佳条件为:反应时间60 m in,反应温度140℃,微波功率800 W。利用IR、UV等测试技术对中间体及目标产物进行了结构表征,并测定了它们的主要表面性能。结果表明,中间体和目标产物均为性能优良的新型非离子表面活性剂。     

新型多元醇酯热稳定剂的合成及在PVC中的应用

以季戊四醇、双季戊四醇、己二酸为原料,合成了一种新型多元醇酯。探讨了反应时间、反应温度、反应物配比、催化剂与带水剂添加量对酯化率的影响。实验发现,最佳的反应条件为:以对甲苯磺酸为催化剂,用量为酸质量的2.5%;二甲苯为带水剂,添加量为总原料量的22%;季戊四醇、双季戊四醇及己二酸摩尔比为2.5∶2.1∶2.0;反应温度190℃;反应时间2 h。考察了合成的新型多元醇酯与硬脂酸钙/锌协同用于聚氯乙烯(PVC)的热稳定效果。结果表明,该条件下合成的新型多元醇酯作为辅助热稳定剂与硬脂酸钙/锌有良好的协同作用,静态热稳定性和动态热稳定性均优于单纯硬脂酸钙/锌对PVC的效果,其中,刚果红实验测得的静态热稳定时间可以达32 min。     

新型多元醇酯热稳定剂的合成及在PVC中的应用

以季戊四醇、双季戊四醇、己二酸为原料,合成了一种新型多元醇酯。探讨了反应时间、反应温度、反应物配比、催化剂与带水剂添加量对酯化率的影响。实验发现,最佳的反应条件为:以对甲苯磺酸为催化剂,用量为酸质量的2.5%;二甲苯为带水剂,添加量为总原料量的22%;季戊四醇、双季戊四醇及己二酸摩尔比为2.5∶2.1∶2.0;反应温度190℃;反应时间2 h。考察了合成的新型多元醇酯与硬脂酸钙/锌协同用于聚氯乙烯(PVC)的热稳定效果。结果表明,该条件下合成的新型多元醇酯作为辅助热稳定剂与硬脂酸钙/锌有良好的协同作用,静态热稳定性和动态热稳定性均优于单纯硬脂酸钙/锌对PVC的效果,其中,刚果红实验测得的静态热稳定时间可以达32 min。     

磁性聚合离子液体的制备及其催化合成酯反应研究

通过季铵化法合成一系列咪唑类离子液体并附着在表面硅烷化的Fe₃O₄磁性纳米颗粒上，用于催化季戊四醇/三羟甲基丙烷与油酸的酯化反应制备季戊四醇油酸酯和三羟甲基丙烷油酸酯。FT-IR、BET、XRD、VSM等表征结果表明成功制备了磁性聚合离子液体。确定了合成季戊四醇油酸酯的最佳反应条件为：催化剂质量分数5%、酸醇摩尔比4∶1、反应温度190℃、反应时间7 h,此时磁性聚合离子液体酯化率达到94.43%;合成三羟甲基丙烷油酸酯的最佳反应条件为：催化剂质量分数5%、酸醇摩尔比3.5∶1、反应温度150℃、反应时间7 h,此时磁性聚合离子液体酯化率达到97.60%。在2种不同的酯化反应体系中，磁性聚合离子液体在重复使用多次后依旧保持较高的酯化率。同时对磁性聚合离子液体的2种酯化反应的催化动力学进行了研究，得出活化能Ea₁=26.27 kJ/mol、Ea₂=20.38 kJ/mol。     

氢化松香甘油酯合成的工艺条件

以氧化锌为催化剂、氢化松香和甘油为原料进行酯化反应。采用正交实验方法，考察了4个因素4个水平对酯化率的影响，结果表明氢化松香甘油酯合成的最佳工艺条件为：核醇比2．0：1，反应温度270℃，反应时间3h，催化剂用量0.2%，所得产品符合国家标准GB10287－88的质量要求，并通过极差分析，确定影响酯化率的主要因素是反应温度。     

纳米氧化锌催化合成松香甘油酯的研究

首次采用纳米粒子氧化锌作为松香与甘油酯化反应的催化剂,实验讨论了催化剂、反应温度、反应时间和醇酸比对反应工艺的影响,并在此基础上进行正交试验,得出反应的最佳工艺条件为:在氮气的保护下,用松香与过量20%质量分数的甘油酯化反应的反应温度为250°C、反应时间5h、催化剂0.25%(以松香量为基准)、甘油与松香的质量比为:12.19∶100。在最佳工艺条件下,进行了稳定性实验,得到的松香甘油酯的酸值为:7.3,软化点:86.9°C,产率为94.5%,色泽:加纳色级8,在苯中溶解度(1∶1):清,符合136#松香甘油酯质量指标。纳米氧化锌催化松香酯化相对目前工业常用的ZnO催化剂而言,缩短了反应时间、降低了反应温度,有应用价值。     

浅色高软化点马来松香季戊四醇酯的制备

以精制松香、马来酸酐和季戊四醇为原料,制备浅色高软化点马来松香季戊四醇酯。重点讨论了不同还原剂、催化剂、减色剂、原料配比及反应时间等因素对产品性能的影响。研究表明最佳合成条件为：马来酸酐、还原剂SHHP、催化剂R-1、减色剂M-6的用量分别为精制松香质量的13%、0.3‰、3‰、3‰,精制松香和马来酸酐加成反应60 min,马来松香和季戊四醇酯化反应150 min,所得产品颜色为加纳色号3号,酸值为9.8 mg/g,软化点为159 ℃。     

松香酯及其溴化产物红外和综合热分析

本文研究了松香甘油酯和季戊四醇酯在低温下与液溴反应生成溴化松香甘油酯和溴化季戊四醇酯,利用红外光谱表征松香酯化物和溴化物的分子结构,利用热重分析方法得到失重曲线,测试了溴化物的阻燃性能。实验结果表明：松香甘油酯和松香季戊四醇酯经溴化得到溴化松香甘油酯和溴化松香季戊四醇酯,溴化物比酯化物具有较低的耐热性能和较高的阻燃性能。     

尿素氨化制备歧化松香腈的研究

以歧化松香为原料 ,在氯化钴和硼酸催化作用下 ,用尿素氨化 ,制得了歧化松香腈 ,以歧化松香计 ,歧化松香腈的收率为 83.3%。讨论了原料比、催化剂、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。     

氢化松香聚乙二醇柠檬酸酯的微波辅助合成

在微波辐射下,先将氢化松香与聚乙二醇进行酯化反应,合成中间体氢化松香聚乙二醇酯,再将中间体与柠檬酸进行酯化反应,合成目标产物氢化松香聚乙二醇柠檬酸酯。探讨了中间体和目标产物的合成条件, 得出中间体合成的最佳条件为:反应时间 90 min,反应温度 240℃,氢化松香与聚乙二醇的物质的量之比为1:1.6;目标产物合成的最佳条件为:反应时间 60 min,反应温度 150℃,微波功率 500 W。微波辅助法比常现加热法节省时间。利用红外光谱对中间体和目标产物进行了结构表征,并测定了它们的主要表面性能。结果表明,中间体和目标产物均为性能优良的新型非离子表面活性剂。     

歧化松香缩水甘油木薯淀粉酯的微波合成及表征

在微波辐照下,以DMAc/L iC l为溶剂体系,歧化松香缩水甘油酯和木薯淀粉亲核开环反应得到歧化松香缩水甘油木薯淀粉酯(DGCSE),探讨了各反应因素对产物取代度的影响。目标产物的最佳合成条件:反应温度110℃,反应时间1.5 h,NaOH用量1.2 g,摩尔比3∶1(歧化松香缩水甘油酯∶葡萄糖单元中羟基数)及微波功率700 W。元素分析,IR,UV,SEM,TG-DTA和XRD分析表明,与原料木薯淀粉相比,DGCSE表面形态由有序变得杂乱,结晶度大幅度下降,热稳定性能得到改善。