二苯甲酰甲烷的合成工艺研究

以苯乙酮和苯甲酸甲酯为原料,在催化剂作用下合成二苯甲酰甲烷,考察不同催化剂及用量、溶剂及用量、反应原料、反应时间和反应温度等因素对二苯甲酰甲烷收率的影响。得到优化工艺条件为：以甲醇钠为催化剂,二甲苯为溶剂,n（苯乙酮）∶n（甲醇钠）=1∶1.6,二甲苯用量150 mL,n（苯乙酮）∶n(苯甲酸甲酯)=1∶4,反应温度（140~150） ℃,反应时间5 h。此条件下,产物收率达90％,熔点为79 ℃,纯度可达99％。     

PVC辅助热稳定剂辛酰基苯甲酰甲烷的合成研究

在碱性缩合剂甲醇钠存在的条件下,由苯乙酮和辛酸甲酯在溶剂二甲苯中进行反应,得到辛酰基苯甲酰甲烷,再进行酸化、蒸馏得到高纯度的辛酰基苯甲酰的生产工艺。从苯乙酮、辛酸甲酯反应生成辛酰基苯甲酰的机理出发,较为详细地研究了原料配比、缩合剂用量、反应时间、反应温度及溶剂用量等对辛酰基苯甲酰甲烷收率的影响,确定了较为适宜的催化剂用量和工艺条件。通过实验找出最佳的工艺条件为:苯乙酮/辛酸甲酯/二甲基/乙醇钠摩尔比为0.4/0.8/1.6/0.5,反应温度140℃,反应时间5 h,收率高于87%。     

4,4′-二甲氧基二苯甲酰甲烷的合成

以对羟基苯甲酸甲酯为原料,经醚化、克莱森酯缩合两步反应制得4,4’-二甲氧基二苯甲酰甲烷。采用4因素3水平正交实验优化醚化条件,单因素实验法考察克莱森酯缩合反应的各种影响因素,得到了较佳的工艺条件：以DMSO和THF为混合溶剂,NaH作催化剂,n（对甲氧基苯乙酮）∶n（对甲氧基苯甲酸甲酯）∶n（氢化钠）=1∶2∶4,反应温度30℃,反应时间90 min,收率达78.2%。应用IR与1H NMR光谱进行了结构表征。     

4,4'-二甲氧基二苯甲酰甲烷的合成

以对羟基苯甲酸甲酯为原料,经醚化、克莱森酯缩合两步反应制得4,4'-二甲氧基二苯甲酰甲烷.采用4因素3水平正交实验优化醚化条件,单因素实验法考察克莱森酯缩合反应的各种影响因素,得到了较佳的工艺条件:以DMSO和THF为混合溶剂,NaH作催化剂,n(对甲氧基苯乙酮):n(对甲氧基苯甲酸甲酯):n(氢化钠)=1:2:4,反应温度30 ℃,反应时间90 min,收率达78.2%.应用IR与1H NMR光谱进行了结构表征.     

二苯甲酰甲烷合成的研究

二苯甲酰甲烷（DBM）是一种重要的β-二酮结构的热塑性塑料的光稳定剂、热稳定剂,无毒、无味,广泛用于聚氯乙烯（PVC）塑料和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）树脂中,作为塑料加工制品的新型辅助稳定剂。研究表明,以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料,采用甲醇钠与甲醇的混合液为催化剂,当n（苯甲酸甲酯）：n（苯乙酮）=4：1,催化剂用量为10ml,反应温度为140℃,产品的平均收率可达到85％以上,且熔点都在77～78％之间并且对甲醇进行了回收,降低了成本。     

硬脂酰苯甲酰甲烷的合成工艺

以苯乙酮和硬脂酸甲酯为原料,在催化剂的作用下合成硬脂酰苯甲酰甲烷,考查不同反应条件对产品收率、含量和色泽的影响,得到优化工艺:固体甲醇钠为催化剂,二甲苯为溶剂,反应温度为140℃左右,反应时间为5h,苯乙酮∶硬脂酸甲酯=1∶2(摩尔比)。此条件下,产品收率为84.3%,含量为96.2%,色泽为白色。     

固体碱催化苯乙酮和碳酸二甲酯合成苯甲酸甲酯

以固体酸碱为催化剂,研究了碳酸二甲酯与苯乙酮合成苯甲酸甲酯的反应,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料摩尔配比等因素对反应结果的影响。实验结果表明,固体酸催化剂不利于苯甲酸甲酯的生成,而具有中强碱位的MgO对反应有较好的催化活性。当以MgO为催化剂,在反应温度为260℃,反应时间5 h,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,n(苯乙酮)∶n(DMC)=1∶4的条件下,苯乙酮的转化率和苯甲酸甲酯的选择性分别达72.0%和59.8%。另外,反应的副产物主要为乙酸甲酯、少量苯乙酮缩合的产物、甲基化及醚化产物等。     

2,6-二苯甲酰乙酰基吡啶合成工艺的研究

以吡啶-2,6-二甲酸为起始物,经酯化得到吡啶-2,6-二甲酸二乙酯,然后经过Claisen缩合反应得到了2,6-二苯甲酰乙酰基吡啶。采用元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱和质谱对2,6-二苯甲酰乙酰吡啶产物进行了证实,并研究了工艺条件。实验结果表明,在以苯为溶剂,吡啶-2,6-二甲酸二乙酯、苯乙酮与金属钠的摩尔比为1∶4∶4的条件下,把溶解于苯中的苯乙酮滴加到吡啶-2,6-二甲酸二乙酯的苯溶液中进行反应,控制前期反应温度20~25℃,后期反应温度45℃,产物2,6-二苯甲酰乙酰基吡啶的收率可达72.4%。     

二苯甲酰甲烷酮式-烯醇式互变异构的研究

本文研究了甲醇钠用量,酸化条件,水洗温度和结晶溶剂的种类等后处理因素对二苯甲酰甲烷酮式-烯醇式互变异构的影响,并对二苯甲酰甲烷的稳定性进行了分析。实验中发现烯醇式结构的含量与二苯甲酰甲烷的热稳定性的关系．对二苯甲酰甲烷作为高分子材料的辅助稳定剂的应用具有重要的意义．     

二苯甲酰甲烷合成工艺改进研究

以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料,甲醇钠作碱,活性炭为脱色剂,二甲苯为溶剂,合成得到高纯度(99.5%)的二苯甲酰甲烷。产品结构经IR、1H NMR和13C NMR表征。和传统文献中报道的后处理脱色方法不同,本研究在反应液中直接加入活性炭,实现反应和脱色同步,提高了产品纯度,简化了产品后处理程序。     

甲醛低聚反应研究

以甲缩醛为原料合成聚缩醛二甲醚,考察了催化剂、反应温度、物料配比、反应时『司、搅拌转速等因素对反应的影响。结果表明：以树脂为催化剂,催化剂用量5、vt％左右,甲醛和甲缩醛的摩尔比为1．0～1．5：1,反应温度96～105℃,搅拌转速为600～800r／min,通入的N2初始压力0．8～1．0MPa。在此条件下反应4～6h,反应转化率达到65％左右,选择性为90％左右。     

负载型磷钨酸介孔炭催化合成油酸乙酯的研究

采用浸渍法制备负载型磷钨酸介孔炭作为催化剂,以油酸和乙醇为原料,催化合成油酸乙酯。考察了反应务件包括磷钨酸负载量（质量百分数）、反应温度、醇酸摩尔比、催化剂用量（质量百分数）和反应时间对酯化反应的影响。最佳反应条件为：磷钨酸负载量为30％（质量百分数）,反应温度为110℃,醇酸摩尔比为2．5：1,反应时间为4h,催化剂用量5％（质量百分数）,此时油酸酯化率为89．34％。     

不同二异氰酸酯三聚反应分子模拟与反应动力学研究

利用DMol3分子模拟软件对二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)3种异氰酸酯自聚反应进行了模拟计算;利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对不同异氰酸酯在催化剂2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作用下的三聚反应进行了跟踪,研究了不同催化剂用量、反应温度、反应时间下3种异氰酸酯的自聚反应动力学。结果表明,异氰酸酯自聚反应倾向生成稳定的六元环结构;3种异氰酸酯三聚反应均为二级反应,MDI在加入催化剂质量分数0.05%时,反应的活化能为26.1 kJ/mol,IPDI和HMDI在加入催化剂质量分数2%时,反应的活化能分别为13.5 kJ/mol和49.9 kJ/mol。     

液相SO3体系中过氧化物引发甲烷的自由基部分氧化反应

以过氧化物为引发剂,在SO3体系中进行甲烷的自由基反应研究。进行了引发剂的筛选,考察了反应温度、引发剂加入量、反应时间对甲烷自由基氧化反应的影响,并对反应机理进行探讨。最终确定K2S2O8为最佳引发剂,反应最优工艺条件为：温度T=333 K,初始压力P=4 MPa,时间为6 h,搅拌速度500 r/min,催化剂用量0.018 5 mol/L。该工艺条件下甲烷转化率为34.72%,目的产物收率为33.17%。     

季戊四醇四（2-巯基乙酸）酯的合成研究

以强酸性阳离子交换树脂催化季戊四醇（PER）和巯基乙酸（TGA）酯化反应,合成了季戊四醇四（2-巯基乙酸）酯。考察了酸醇比、反应时间,催化剂用量,带水剂用量对产率的影响,并通过正交实验确定最优反应条件为：n（TGA）：n（PER）=5.4：1,反应时间5h,催化剂用量5%（按醇计）,带水剂用量200%（按醇计）,产率为93.1%。产物以红外吸收光谱和核磁共振表征。     

Studies on the formation of poly(ethylene terephthalate): 6. Catalytic activity of metal compounds in polycondensation of bis(2-hydroxyethyl) terephthalate

The rate parameters (p and d values) associated with the rate constants of propagation and thermal degradation reactions in the polycondensation process of bis(2-hydroxyethyl) terephthalate (BHET) in the presence of various metal compounds as catalysts at 283°C, calculated from the time dependence of the molecular weight of the formed polymer, were used to evaluate each metal compound in its catalytic activity. These logarithms of the p and d values were correlated by linear relationships (mountain-shaped) with the stability constants (log β₁) of dibenzoyl methane (DBM) complexes of the corresponding metal species. Consequently, the stability constant of DBM complex of each metal species was found to be very useful in forecasting the catalytic activity of the metal compound. The compound of metal species with values of log β₁ about 12 was most active as the catalyst on the propagation reaction and that of values about 11 was most active on the thermal degradation reaction.     

SO4^2-酸化柱撑蒙脱石催化合成甲基丙烯酸甲酯

采用离子交换法合成铝柱撑蒙脱石（A1．PILM）和铝铁柱撑蒙脱石（Fe-A1-PILM）,经过SO4^2-酸化,制备为固体酸催化剂,催化合成甲基丙烯酸甲酯。采用XRD、FF-IR、BET等手段对蒙脱石、Al-PILM和A1．Fe-PILM进行表征,并考察反应条件对酯化反应的影响。确定最佳反应条件为反应温度190℃,反应时间120min,催化剂用量为11％,n（甲基丙烯酸）：n（甲醇为1：2．0。此条件下,2种催化剂催化甲基丙烯酸转化率分别为84．2％、83．6％。     

复合固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2催化合成邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)

以复合固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2为催化剂合成了邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DOP),考察了催化剂用量、投料比和反应终点温度对反应的影响,用傅立叶变换红外光谱对产品进行了结构表征。结果表明,该工艺优化条件为:催化剂用量为总投料量为0.6%(质量分数),投料比n(苯酐)∶n(2-乙基己醇)为1∶(2.3～2.4),反应终点温度205～215℃,反应时间2.3h,酯化率达99.5%以上,产品质量达到或超过国家优级品标准,催化剂可重复使用5次,酯化率仍在99%以上,无腐蚀,环境污染小,催化剂再生容易。