裂解汽油加氢催化剂研制及工业应用

以快脱法生产的氧化铝为基料,制各了Mo-Co-Ni型裂解汽油二段加氢催化剂(牌号LY-9802)。结果表明,以中国石油兰州石化分公司石油化工厂的产品为原料,在1000mL绝热床反应器中,当压力为2.8MPa,氢油摩尔比为2/1,液体空速为4.5h-1时,LY-9802催化剂在1000h运转过程中,其单烯加氢率大于97%,加氢脱硫率大于99.5%,加氢产品碘值均小于1.00×10-2g/g,有机硫含量小于1.00mg/kg。该催化剂在上海石化乙烯装置改扩建加氢裂解汽油装置上投入工业应用,当生产负荷提高到原负荷的120%-140%时,其加氢产品溴值仍远低于控制指标(小于10mg/g)。     

LY-2010-BH/LY-9702/LY-9802级配床加氢催化剂在煤基裂解汽油加氢装置中的应用

LY-2010-BH/LY-9702/LY-9802级配床加氢催化剂在神华宁夏煤业集团煤基裂解汽油二段加氢装置成功应用。工业运行结果表明,催化剂在反应器入口温度230～233℃操作条件下,连续运行47个月加氢产品溴值（100 g原料油）小于80 mg、硫含量小于1μg/g,均达到指标要求。     

LH-02裂解汽油二段加氢催化剂的工业试生产及应用

采用氢氧化铝干胶、硝酸钴和钼酸铵为主要原料，通过载体改性和催化剂的制备工艺研究，开发了LH－02裂解汽油的二段加氢脱硫催化剂。在实验室研究的基础上，进行了工业放大和工业应用实验。结果表明，该催化剂在裂解汽油的二段加氢反应器入口温度为285℃、压力为2.75MPa、液体空速为3.5h^-1、n(H2):n（油）为1．70：1的加氢条件下操作，产品的ω（硫）小于1μg/g，溴价小于0.001,二烯值小于0.001。     

中国石化上海石油化工研究院裂解汽油二段加氢催化剂首次应用成功

近日,由中国石化上海石油化工研究院开发的SHP-02/F裂解汽油二段加氢催化剂首次在中国石化扬子石油化工有限公司(扬子石化)裂解汽油加氢装置上应用成功。SHP-02/F催化剂为负载型钴-钼-镍氧化铝催化剂,具有烯烃加氢活性高、脱硫脱氮活性好、入口温度低、长周期运行稳定性好等特点。2021年9月5日扬子石化裂解汽油加氢装置一、二段催化剂完成装填工作,9月7日完成一段催化剂活化,9月9日完成二段催化剂预硫化,投料开车产出合格产品。     

国内简讯

上海石油化工研究院裂解汽油二段加氢催化剂工业试验通过鉴定由中国石化上海石油化工研究院和中原石化共同承担的中国石化科技开发项目——“SHP—02/F裂解汽油二段加氢催化剂工业试验”通过了中国石化科技开发部组织的技术鉴定。     

中国石化上海石油化工研究院的裂解汽油二段加氢催化剂首次应用成功

近日,由中国石化上海石油化工研究院开发的SHP-02/F裂解汽油二段加氢催化剂首次在中国石化扬子石油化工有限公司(扬子石化)裂解汽油加氢装置上应用成功。SHP-02/F催化剂为负载型钴-钼-镍氧化铝催化剂,具有烯烃加氢活性高、脱硫脱氮活性好、入口温度低、长周期运行稳定性好等特点。     

裂解汽油一段选择性加氢催化剂的加氢性能

采用X射线衍射、透射电子显微镜、扫描电子显微镜等手段对以α-Al2O3为载体、Pd为活性组分、加入金属M复配的Pd-M/α-Al2O3(简称RY-1)催化剂的结构和Pd的分散性进行了表征;并在裂解汽油一段选择性加氢反应中考察了RY-1催化剂的活性和稳定性。表征结果显示,RY-1催化剂表面的Pd颗粒排列有序,Pd的分散性好,金属M的加入使Pd-M-Al三者间形成较好的协同作用。实验结果表明,在RY-1催化剂催化裂解汽油一段选择性加氢反应中,在采用多种工业原料油、模拟工业反应条件下,加氢产品的双烯值(100g原料油)不大于2.5g,溴价(100g原料油)小于18g。与国内和进口参比催化剂相比,RY-1催化剂具有较高的活性、选择性和稳定性。     

裂解汽油加氢装置应用QSH02催化剂

中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司烯烃厂72万t／a乙烯装置新建裂解汽油加氢装置使用该公司研究院开发并生产的裂解汽油一段加氢QSH-02催化剂，开车一次成功。QSH-02催化剂是针对组成复杂的裂解汽油和加氢反应过程而开发的1种新型催化剂。评价结果表明，QSH-02催化剂的各种性能均优于进口催化剂。     

简讯

SHN-01/F裂解汽油一段加氢镍基催化剂完成工业试验由中国石化上海石油化工研究院研发的SHN-01/F镍基裂解汽油一段加氢催化剂圆满完成工业试验,这标志着拥有中国石化自主知识产权的高性能镍基裂解汽油一段加氢催化剂进入工业应用阶段。SHN-01/F镍基催化剂具有空速较高,活性、选择性与稳定性优良的特点,适应于包括中馏分裂解汽油和全馏分     

汽油吸附脱硫烟气引入硫磺装置尾气加氢单元运行总结

介绍了中国石化齐鲁分公司胜利炼油厂900 kt/a汽油吸附脱硫(SZorb)装置再生烟气全部引入80kt/a硫磺回收装置尾气处理单元的运行情况。硫磺回收装置未进行任何改动,仅增加一条S Zorb装置到硫磺回收装置加氢反应器入口的管线,并采用了中国石化齐鲁分公司研究院开发的LSH-03低温耐氧高活性的尾气加氢催化剂。近1a的运行结果表明,硫磺回收装置操作稳定,能耗低,总硫排放量远低于国家排放标准。     

新型介孔Ni/TiO_2-Al_2O_3催化剂的表征及其用于选择加氢反应

采用XRD、SEM、低温N2吸附-脱附、XPS和吡啶吸附FTIR等方法对以TiO2-Al2O3为复合载体、Ni为活性组分的Ni/TiO2-Al2O3加氢催化剂进行了表征,并在裂解汽油一段选择加氢反应中考察了Ni/TiO2-Al2 O3催化剂的活性和稳定性。表征结果显示,TiO2-Al2O3载体中TiO2为锐钛矿相,Al2O3为γ-Al2O3相,焙烧后催化剂中Ni组分以NiO的形态存在;TiO2与活性组分Ni之间存在协同作用而发生了化学位移,该协同作用可促进活性金属组分在载体上的高度分散,增强二烯烃的加氢活性;TiO2-Al2O3复合载体具有适宜的孔分布和较发达的介孔结构,既保留了Al2 O3的骨架优势,又结合了TiO2优良的催化性能;TiO2-Al2O3复合载体表面存在B酸和L酸中心,以弱酸和中强酸为主。工业侧线评价结果表明,加氢产物的双烯值(基于100 g原料油)不大于8.0 g,溴价(基于100 g原料油)小于21 g,催化剂具有较高的加氢活性、选择性和稳定性。     

催化剂LY-2008在裂解汽油加氢装置上的应用

介绍了裂解汽油一段加氢催化剂LY-2008在中国石油辽阳石化分公司裂解汽油加氢装置上的工业应用情况,包括催化剂的还原、硫化及装填方法,并分析了硫化过程发生飞温的原因及采取的处理措施.结果表明,催化剂LY-2008具有较强的初活性和芳烃加氢活性,采用芳烃含量较高的二段裂解汽油加氢产品作硫化油时,硫化温升较高且温升较快,易造成飞温;采用全馏分石脑油作硫化油时,反应器床层温度最高达到135℃,在可控范围内;在开工初期,该催化剂的入口温度较低,反应器出口温度及床层平均温度低,且产品的马来酸值小于10 mg/g.     

预硫化加氢催化剂的气相钝化

 采用膨胀床气相硫化-钝化技术，分别对柴油加氢催化剂FH-98和裂解汽油二段加氢催化剂DZN-1进行硫化、钝化处理。对各状态催化剂进行了XRD、DTA、吡啶-TPD、TPR、SEM和物性表征，并对硫化态和钝化态的DZN-1催化剂和FH-98催化剂进行了加氢活性评价。结果表明，硫化态的FH-98催化剂经过钝化处理后，有金属氧化物生成，氧化产物层的厚度取决于钝化反应的温度和钝化气中O₂的浓度。硫化态的DZN-1催化剂经过钝化处理后，总酸量增加，酸强度增强；钝化增强了活性组分和载体间的相互作用，改善了催化剂的低温热稳定性。经硫化态和钝化态FH-98催化剂加氢脱硫处理，柴油中芳烃的体积分数由55.0%降为39.5%和41.7%，硫质量分数由1070μg/g 降为13.4和52.7μg/g；经硫化态和钝化态DZN-1催化剂加氢处理后，汽油的溴价由24.98 gBr₂/100g分别降为0.064和0.060gBr₂/100g。硫化催化剂经钝化后，改善了催化剂的低温稳定性，同时保持了硫化催化剂的加氢活性，但降低了其加氢脱硫活性。     

一种裂解汽油一段加氢钯基催化剂的制备及性能评价

以堆密度为(0.50±0.02)g/mL的氧化铝作载体,钯为活性组分,采用化学浸渍法制备出一种裂解汽油一段加氢钯基催化剂,并以模型化合物为原料,在10 mL等温床评价装置上对所制备催化剂的性能进行了评价。结果表明,最佳的载体热活化温度为850℃,所制备的催化剂与工业常用裂解汽油一段加氢催化剂LY-9801 D相比,在其他条件相同的情况下,平均活性提高53%,平均选择性提高23%;在其他制备条件相同的情况下,与不添加络合剂的催化剂相比,添加高级醇作络合剂后,催化剂的稳定性由5.87%改善至0.83%。     

镍基裂解汽油一段加氢催化剂的制备及性能

研制出了一种镍基裂解汽油一段加氢催化剂,表征了该催化剂的物化性质、表面酸性和活性金属分散度,考察了催化剂对裂解汽油中间馏分C6～C8和全馏分C5～C9的加氢性能,并与同类进口催化剂进行了对比.结果表明,所制备催化剂的孔径分布集中在10～20 nm,孔容为0.45 mL/g,表面酸强度和总酸量均低于HTC-200,活性金属分散度则高于HTC-200,其加氢稳定性能明显优于HTC-200.     

镍基裂解汽油一段加氢催化剂钝化方法研究

在500 mL绝热床评价装置上,分别采用直馏石脑油和不同馏分(C6~C7,C5~C7,C5~C8,C5~C9)的裂解汽油一段加氢产品为钝化原料,对镍基催化剂LY-2008的钝化和投油开工过程进行了考察。结果表明,烯烃含量较低(双烯值不大于2.50×10-2g/g)的裂解汽油一段加氢产品可代替直馏石脑油作为镍基催化剂的钝化原料,钝化过程中温度分布合理,操作平稳,钝化效果较好,钝化后的产品油可以直接进行二段加氢,且钝化后的投油开工过程易于控制。     

裂解汽油一段加氢催化剂Ni-1的工艺研究

用镍系催化剂Ni-1在500 mL绝热床试验装置上进行了裂解汽油一段加氢脱双烯烃的工艺试验。结果表明:催化剂最适宜的操作条件为入口起始温度50℃,操作压力2.5～3.0 MPa,新鲜油空速1.5～2.5 h~(-1),氢与新鲜油体积比150～250,原料油稀释比2:1～4:1。催化剂在该操作条件下工业运转了一个周期,产品双烯值均达到不大于2.0 g/(100 g)的指标要求。     

双金属Pd/Al2O3催化剂液相选择性加氢工艺研究

通过双金属Pd/Al2O3催化剂在裂解汽油选择性加氢过程中的工艺性能研究，讨论了该催化剂在液相选择性加氢过程中原料油性质、反应器入口温度以及液相总空速等在反应中的影响，得出了该催化剂基本的优化工艺条件，同时对该催化剂在反应中的双烯加氢率和绝热温升数学模型进行探讨，得到的结果与实验能很好地吻合。     

催化裂化汽油预加氢催化剂GHC-32的工业应用试验

开发了一种催化裂化汽油预加氢催化剂并进行了工业应用试验。实验室评价结果表明, GHC-32预加氢催化剂不但有很好的加氢活性、选择性,同时还具有很好的加工原料适应性。工业应用试验结果表明,在反应温度、反应压力皆低于设计值的情况下,催化裂化汽油的硫醇硫质量分数从21.6.8 μg/g降到2.7 μg/g,双烯值从0.64 gI/（100 g）降到0.20 gI/（100 g）,单烯烃体积分数仅仅降低了0.3百分点,加氢产品的RON没有损失。GHC-32预加氢催化剂在工业试验首次标定中表现出良好的加氢活性和选择性。