硼基亲和层析介质的合成有其应用研究

以甲基丙烯酸缩水甘油酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯为原料,合成了大孔树脂,并研究了交联度、混合致孔剂用量和配比对其孔结构的影响,该树脂与间氨基苯硼偶联,制得硼基－聚甲基丙烯酸缩水甘油酯共价亲和层析介质,介南的硼其偶联量可达１．０３６ｍｍｏｌ／ｇ。     

MMA-DVB大孔树脂对二氯苯酚等的吸附性能

用悬浮聚合的方法,以乙酸乙酯和石油醚作致孔剂,合成了聚甲基丙烯酸甲酯(MMA)-二乙烯基苯(DVB)大孔吸附树脂.系统研究和比较了此种吸附树脂对苯酚、间甲基苯酚、邻硝基苯酚和2,4-二氯苯酚的静态和动态吸附性能,并初步探讨了酚结构对吸附性能的影响.实验证明MMA-DVB大孔吸附树脂对2,4-二氯苯酚的动态吸附量达191.54 mg/g,明显高于其他3种酚,具有良好的选择性.乙醇水溶液是适宜的洗脱剂.     

聚氨酯/环氧树脂互穿网络硬泡循环压缩

制备了聚氨酯(PU)/环氧树脂(ER)互穿聚合物网络硬泡，研究了互穿聚合物网络(IPN)硬泡的化学结构及微观结构形态.傅里叶红外光谱(FTIR)分析表明，IPN硬泡的网络间存在接枝反应.扫描电子显微镜(SEM)分析发现，IPN硬泡泡孔结构形状都比较均一.循环压缩实验研究表明：随循环次数增加，应力下降，单次循环的能量损耗下降；随ER含量增加，IPN硬泡的压缩模量和强度提高，相同应变下应力增加，每次循环耗能增加；循环压缩的加卸载应力 应变曲线可用改进的Ogden模型表示；累积能量损耗可用Weibull方程表示.     

聚氨酯/苯并(口,恶)嗪互穿聚合物网络的阻尼性能

采用二步法，以部分交联的聚氨酯（PU）为聚合物I，双酚A型苯并恶嗪（BA）的聚合物Ⅱ合成聚氨酯／苯并恶嗪互穿聚合物网络（PU／BA IPN），并应用动态机械热力学分析对产物的阻尼性能进行了研究。结果表明，PU／BA IPN在PU：BA为1．5：1时具有最佳的宽温域的阻尼性能，低的PU联度有利于阻尼性能；适当地延长固化时间可提高体系的阻尼值，但是会使阻尼温度范围变窄。     

新型共致孔剂对多孔聚二乙烯基苯微球孔结构的影响研究

利用悬浮聚合法,首次以乙丙共聚物和甲苯为共致孔剂制备了具有高比表面积、孔连通性良好的聚二乙烯基苯(PDVB)微球.通过改变共致孔剂中乙丙共聚物的用量研究其对微球孔结构的影响.用扫描电镜观察了微球的表面形貌,氮气吸脱附和压汞法表征了微球的孔结构参数及孔径分布曲线.结果表明该共致孔剂中PEP的用量达到2.0 %时,可诱导PDVB发生双相分离,其中,与基体不相容的PEP诱导第一次早期的相分离,而与基体相容的甲苯则诱导了第二次晚期的相分离.双相分离对微球的孔连通性、比表面积、孔体积和平均孔径等结构参数均有一定的影响.总的来说,为可控制备具有可控孔结构的聚合物微球提供了一条新的技术路线.     

聚醚聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸IPN的力学性能

互穿网络聚合物(IPN)是一种新型的聚合物共混物。采用分子设计的方法在IPN主链上引入相反电荷,利用体系中的氢键、两网络接枝以及基团效应等,改善IPN的相容性,可得到具有高度互穿和较低相分离的IPN材料。 本文讨论聚醚聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸IPN的组成比、NCO/OH比及相反电荷的浓度对IPN相容性及力学性能的影响。     

硼基亲和层析介质的合成及其应用研究 I.基质的合成及孔结构

以甲基丙烯酸缩水甘油酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯为原料,合成了大孔树脂,并研究了交联度、混合致孔剂用量和配比对其孔结构的影响。该树脂与间氨基苯硼酸偶联,制得硼基－聚甲基丙烯酸缩水甘油酯共价亲和层析介质,介质的硼基偶联量可达１．０３６ｍｍｏｌ／ｇ。     

聚丙烯酰胺凝胶的研制

合成了带有芳香环的丙烯酰胺单体，使其与双甲叉丙烯酰胺共聚，改善聚丙烯酰胺凝胶的分子骨架结构，探讨了两类致孔剂的致孔机理．     

一步法制备体心立方结构的介孔碳／氧化硅纳米复合材料

以酚醛树脂预聚体（Res01）为碳源前驱体,嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯（PEO-PPO-PEO,F127）和聚二甲基硅氧烷-聚氧乙烯（PDMS-PEO）为混合模板剂,采用溶剂挥发诱导自组装（EISA）方法制备了有序介孔碳-氧化硅纳米复合材料,并进一步采用小角X射线散射（SAXS）、透射电子显微镜（TEM）和氮气吸脱附分析对所制备样品的结构和组成进行表征．结果表明,所制备的介孔碳／氧化硅纳米复合材料具有体心立方Im3m结构,其BET比表面积、总孔容和孔径分别为l410m^2／g,1．12cm^3／g和5．4nm．     

亲水/疏水半互穿网水凝胶对丙酮/水溶液的响应

考察了亲水／疏水半互穿网凝胶在不同体积分数的丙酮／水溶液中的溶胀或消溶胀情况。随着聚丙烯酸（PAAc）网络内疏水改性聚电解质高分子鲢N－正十二烷基聚（4－乙烯吡啶）溴化盐（QPVPD）含量的增加,半互穿网水凝胶内部的物理缠绕和疏水相互作用增强,致使含QPVPD较多的样胶在丙酮体积分数为50％附近溶胀率较大。随着丙酮体积分数继续增大,所有样品胶迅速收缩。该凝胶的溶胀是动力学平衡过程,在丙酮／水溶液中,其溶胀率需1周才达到最大值。随着网络的QPVPD含量的增加,凝胶的消溶胀速率和程度降低。     

聚氨酯/苯并(口恶)嗪互穿聚合物网络的合成及表征

采用二步法 ,以部分交联的聚氨酯 (PU)为聚合物 ,以双酚 A型苯并嗪 (BA)为聚合物 合成了聚氨酯 /苯并嗪互穿聚合物网络 (PU/BA IPN) ,对产物的性能进行了研究 ,同时应用升温红外对 PU/BA IPN的聚合进行动态跟踪 .结果表明 ,材料的热力学性能受体系结构形态的影响较大 .而形态主要由聚合物 (即 PU)的交联密度控制 ,体系的组成对形态影响呈非线性 .体系中存在的活性官能团——氨基团对苯并嗪的开环聚合有催化作用 .     

双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯的合成及其强迫增容作用

以甲基丙烯酸和二缩三乙二醇为原料,合成用于制备 Ｐ Ｐ／ Ｐｎ Ｂ Ａ 填充（ｓｅｍｉ － Ｉ Ｉ） Ｉ Ｐ Ｎ 共混材料的交联剂———双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯,应用傅里叶红外光谱（ Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ） 和氢核磁共振谱（１ Ｈ－ Ｎ Ｍ Ｒ） 表征了产物的化学结构。分析表明：填充互穿聚合物网络组分的相容性与交联剂的化学结构有关,长链柔顺性较好的双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯使填充 Ｉ Ｐ Ｎ共混体系双组分的 Ｔｇ 值内移程度较大,表现出较好的强迫增容效果。     

互穿聚合物网络的高分辨裂解色谱—质谱研究

本文用高分辨裂解色谱－质谱法（ＨＲＰｙＧＣ—ＭＳ）研究了聚醚型聚氨酯／聚（苯乙烯－共－二乙烯苯）互穿聚合物网络［ＰＵ／Ｐ—ｃｏ—ＤＶＢ）—ＩＰＮ］热分解过程的特征、裂解产物的组成和分布；ＩＰＮ与其组分聚合物的裂解谱图比较表明，ＰＵ／Ｐ（Ｓｔ—ｃｏ—ＤＶＢ）是一种两网络间不存在化学结合的典型的互穿聚合物网络。由热失重曲线发现ＩＰＮ材料有两个热分解阶段；从裂解产物的温度依赖性和分步裂解色谱分析并结合动态热重法结果讨论了其热分解机理。     

丁羟聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯 IPN 的结构与性能

通过动态力学性能和力学性能测试对丁羟聚氨酯／聚甲基丙烯酸甲酯[PU(HPB)／PMMA]IPN体系的各种合成条件进行筛选。结果表明,在IPN的两网络间引入交联能显著地改善两网络的相容性。     

PU与PVAc互穿网络聚合物的研究

研究了蓖麻油聚氨酯（ＰＵ）与聚醋酸乙烯酯（ＰＶＡｃ）在室温下生成的互穿网络聚合物（ＩＰＮ）。通过ＦＴ－ＩＲ和凝胶含量的测定,说明此种ＩＰＮ是接枝型ＩＰＮ。考察了该ＩＰＮ的各种组成对带锈铁板的附着力、柔韧性、冲击强度以及搭接剪切强度的影响。结果表明,当ＰＵ／ＰＶＡｃ＝５０／５０（ｗ／ｗ,质量比）时,ＩＰＮ的剪切强度最大,在此条件下合成的ＩＰＮ涂料是带锈铁板的良好涂料。     

聚氨酯／聚丙烯酸酯互穿聚合物网络的动态热机械特性

用动态机械法（ＤＭＡ）研究了聚氨酯／聚丙烯酸酯互穿事物网络（ＰＵ／ＰＥＡＩＰＮ）的动态机械特性,并分别与单纯的聚氨酯（ＰＵ）和聚丙烯酸乙酯（ＰＥＡ）的动态热机械性能进行对比。结果表明：在玻璃化温度以下,ＰＵ／ＰＥＡＩＰＮ的ＤＭＡ曲线振幅小于单纯的ＰＵ和ＰＥＡ;当完全进入高弹态后,ＩＰＮ的ＤＭＡ曲线振幅大于单纯的ＰＵ和ＰＥＡ。ＰＵ／ＰＥＡＩＰＮ的玻璃化转变温度别比ＰＵ和ＰＥＡ提高１６．２和３０．１度     

Thermoreversible Thickening and Self-assembly Behaviors of pH/Temperature Dually Responsive Microgels with Interpenetrating Polymer Network Structure

The pH /temperature dually responsive microgels of interpenetrating polymer network（ IPN） structure composed of poly（ N-isopropylacrylamide）（ PNIPAM） network and poly（ acrylic acid）（ PAA） network（ PNIPAM /PAA IPN microgels） were synthesized by seed emulsion polymerization. The results obtained by dynamic laser light scattering（ DLLS） show that the microgels have good pH /temperature dual sensitivities. The temperature sensitive component and the pH sensitive component inside the microgels have little interference with each other. The rheological properties of the concentrated PNIPAM /PAA IPN microgel dispersions as a function of temperature at pH 4. 0 or 7. 0 were investigated by viscometer,and the results displayed that only at pH 7. 0 the dispersions presented thermoreversible thickening behavior. Then the PNIPAM /PAA fibers were prepared by self-assembly of the PNIPAM /PAA IPN microgels in the ice-crystal templates formed by unidirectional liquid nitrogen freezing method. Field emission scanning electron microscopy（ FESEM） images indicate that the PNIPAM /PAA fibers are rounded,randomly orientated and interweaved.     

共轭三组分互穿聚合物网络的力学性能和形态——聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯/废胶粉体系

基于共轭三组分互穿聚合物网络 (CTC_IPN)和界面共轭互穿这两个新概念 ,通过互穿聚合物网络技术成功地制备了聚氧化丙烯二元醇聚氨酯 /聚 (甲基丙烯酸甲酯 共 三烯丙基异氰脲酸酯 ) /废胶粉CTC_IPN(PU/P(MMA_co_TAIC) /SRP_CTC_IPN ) ,研究了这种材料以及PU/SRP共混物的力学性能 .结果表明 ,PU /P(MMA_co_TAIC) /SRP_CTC_IPN由于含公共网络P(MMA_co_TAIC) ,其性能明显优于PU/SRP共混物 .用扫描电子显微镜 (SEM )和透射电子显微镜(TEM )研究了PU/P(MMA_co_TAIC) /SRP_CTC_IPN和PU/SRP共混物的断面形貌 ,结果表明 ,两者具有完全不同的断裂机理 .TEM结果表明 ,P(MMA_co_TAIC)网络能分别与PU及SRP网络互穿 ,从而改善了两者之间的界面结合     

利用金属／绝缘本／半导体（MIS）结构研究IPN的介电常数

采用自制的制膜工具有n-型硅片上制备了互穿聚合物网络（IPN）绝缘层膜。用真空镀在IPN膜上蒸镀铝圆项电极形成了Al/IPN/n-Si(MIS)结构。在室温条件下测定了电容－电压（C－V）特性。根据测定的C－V特性曲线计算了IPN膜的介电常数。     

Gas Permeability and Free Volume Hole Properties of Interpenetrating Polymer Network Studied by Positrons

A series of polyurethane/epoxy resin interpenetrating polymer networks （PU/ER IPN） were studied by positron annihilation lifetime spectroscopy （PALS）. The effects of epoxy resin type and content on the free volume properties in IPN were investigated. We found that in PU/ER IPN, the free volume hole size and fractional free volume showed a negative deviation due to closer segmental chain packing through some chemical bonding between PU and epoxy resin. Direct relationship between the gas permeability and the free volume has been established based on the free volume theory. Experimental results revealed that the free volume plays an important role in determining the gas diffusion and permeability.