Pt／HM催化正戊烷异构化反应条件的探索

采用微反－色谱联合装置,在反应压力下０．５～３．５ＭＰａ质量空速（ＷＨＳＶ）为０．５～２．５ｈ＾－１氢烃摩尔比（Ｈ２／ｎＣ５）的１－５反应温度２５０～２９０℃的条件下,考察了反应条件对Ｐｔ／ＨＭ催化剂性能的影响,用正交试验法确定了正戊烷异构化最佳反应条件,使正戊烷化率为７１．８５％反应选择性为９６．０７％,异戊烷收率为６９．０３％液收率９７．５３％,并对催化剂连续运行１０００ｈ,结果表明催化剂性能     

C5／C6烷烃低温异构化催化剂及工艺研究

以ＡｌＣ３和ＣＣｌ４为氯化剂，制备了Ｐｔ－Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３型Ｃ５／Ｃ６低温异构化催化剂，考察了补氯条件对催化剂异构化活性和选择性的影响，结果表明：以正己烷为原料，在氢压２．０ＭＰａ，进料空速（重）１．０ｈ＾－１，反应温度１４０℃，氢油比１～２（ｍｏｌ）条件下，Ｃ６选择性２９～３０ｗ％，Ｃ５转化率８９～９０ｗ％，经“微反”装置３００ｈ运转，催化剂活性未见下降，达到国外同类催化剂水平。     

用酸、碱性毒物研究Pt／M－L重整催化剂表面活性中心的性质

用碱性（吡啶）和酸性（吡咯、噻吩）物质为毒物，考察了Ｐｔ／Ｍ－Ｌ催化剂表面活性中心性质发现：（１）吡啶对Ｐｔ／Ｌｉ－Ｌ催化剂反应活性和选择性没有影响；（２）吡咯呈弱酸性对催化剂碱性载体有影响，虽属可逆性中毒，由于影响反应分子ｎ－Ｃ６在催化剂表面上吸附状态（以单点吸附为主改为一部分双点吸附），使在中毒过程中影响反应产品的分布；（３）噻吩为毒物，由于噻吩中的硫与金属铂的键合，使催化剂活性下降很快，特别是载体碱性强的Ｐｔ／Ｒｂ－Ｌ催化剂对硫更敏感，Ｐｔ／Ｂａ－Ｌ催化剂由于Ｂａ（２＋）的添加，影响催化剂载体和金属的酸性及电子性质，使催化剂抗硫性能改善。     

C5／C6烷烃低温异构化催化剂及工艺研究

以ＡｌＣｌ３和ＣＣｌ４为氯化剂，制备了Ｐｔ－Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３型Ｃ５／Ｃ６烷烃低温异构化催化剂，考察了补氯条件对催化剂异构化活性和选择性的影响，结果表明，以正己烷为原料，在氢压２．０ＭＰａ，进料质量空速１．０ｈ－１，反应温度１４０℃，氢油摩尔比１～２条件下，２，２－二甲基丁烷选择性３０％；ｎ－Ｃ６转化率９０％，经微反装置３００ｈ运转，催化剂活性未见下降，达到了国外同类催化剂水平     

C6烷烃低温异构化催化剂及研制

以ＡｌＣｌ３和ＣＣｌ４为氯化剂，制备了Ｐｔ－Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３型Ｃ５／Ｃ６低落曙异构化催化剂，考察了补氧条件对催化剂异构化活性和选择性的影响。结果表明，以正己烷为原料，在氢压２．０ＭＰａ，进料空速（重）１．０ｈ＾－１，反应温度１４０℃，氢油比１￣２（ｍｏｌ）条件下，Ｃ６选择性２９％￣３０％，Ｃ６转化率９％￣９０％，经“微反”装置３００ｈ运转，催化剂活性未见下降，达到国外同类催化剂水平。     

以NiSO_4／γ－Al_2O_3为催化剂丙烯齐聚两段反应法制壬烯和十二烯新工

研究了以ＮｉＳＯ＿４／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３为催化剂丙烯齐聚两段反应法制壬烯和十二烯的新工艺。考察了反应温度、空速及溶剂稀释等工艺条件的影响及在第二个反应器前添加丙烯的效果。当两段串联反应器的第一段和第二段的反应温度分别为６０℃和８０℃，反应压力为３．２ＭＰａ，丙烯的液体体积空速（ＬＨＳＶ）为１．５ｈ￣（－１）时，丙烯转化率达９６．５％，壬烯和十二烯的选择性分别为２７．９％（ｗ）和２９．６％（ｗ）。若按二聚物返回反应体系计，目的产物总选择性达８０％。     

沸石催化合成金刚烷

采用不同类型的沸石催化剂研究了金刚烷的合成，并考察了不同条件对反应的影响。研究表明，Ｎｉ（３％～５％）／ＵＳＹ型催化剂具有较高活性和良好的金刚烷选择性；最佳反应条件为：温度２５０℃，催化剂添加量２５％～２８％，时间２～３ｈ，氢气压力１．０～１．５ＭＰａ；通入微量无水ＨＣｌ气体，金刚烷收率显著提高。     

二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究Ⅰ.苯氨基甲酸甲酯催化合成及其缩合反应

在研究Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 催化剂的基础上, 探讨了不同载体上Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 的催化性能,开发出负载型的Ｚｎ（ＯＡｃ）２ ／ＡＣ（或α－Ａｌ２Ｏ３ ）催化剂, 在该催化剂上用碳酸二甲酯与苯胺催化合成了苯氨基甲酸甲酯 （ＭＰＣ）,考察了反应条件 （进料比、反应温度） 对反应性能的影响, 确定了适宜的操作条件, ＭＰＣ的收率可达７８％ ,选择性为９８％ 。另外对ＭＰＣ与甲醛缩合合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（ＭＤＣ）进行了研究, 确定了以硫酸为催化剂时适宜的反应条件, 并制备出对该缩合反应具有一定活性的固体催化剂。     

利用丁二烯二聚体制取乙苯的研究

研究了Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂在丁二烯二聚体脱氢制乙苯反应的反应性能，考察了反应温度、反应压力、空速以及原料配比等工艺条件对反应的影响。结果表明，经焙烧处理过的Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂对所研究的反应具有比较稳定和有效的催化作用，可使转化率保持在８０％、乙苯的选择性保持在９２％以上，反应温度和空速对反应影响较大，宜取３５５℃和０．６ｈ￣（－１）。     

苯甲酸甲酯催化加氢制苯甲醛

在常压固定床反应装置上研究了ＺｒＯ＿２及不同金属改性的ＺｒＯ＿２系催化剂对于苯甲酸甲酯加氢制苯甲醛的反应性能，考察了催化剂制备方法、金属改性及反应条件对催化剂反应性能的影响。结果表明，Ｍｎ改性作用最显著；其次为Ｃｒ、Ｉｎ；而Ｚｎ、Ｙ、Ｃｕ、Ｃｏ改性较差。在反应温度３４０℃、氢空速（ＧＨＳＶ）８５０─１０５０ｈ￣（－１）、苯甲酸甲酯液体空速（ＬＨＳＶ）为０．１ｈ￣（－１）时，浸渍法与共沉淀法制备的催化剂（Ｍｎ／Ｚｒ原子比相应为５／１００与１０／１００），苯甲酸甲酯转化率＞６６％，苯甲醛选择性＞８４％。     

硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究 Ⅰ.Fe_(2/3)_xNi_(1-x)SO_4-P_2O_5/γ-Al_2O_3丙烯叠合催化性能

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯叠合反应的催化性能,考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ１２＝＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。催化剂最佳组成为２３．１％Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４－５．７５％Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３。采用该催化剂,在Ｐ＝３．０ＭＰａ,Ｔ＝６０～７０℃,ＬＨＳＶ＝１～３ｈ－１的条件下,丙烯转化率为９７％～８７％,Ｃ１２＝＋选择性为６６％～５２％。通过ＮａＯＨ对催化剂的中毒及对催化活性的关联,推测该催化剂上的丙烯叠合反应是以酸催化反应机理进行的。催化剂的ＮａＯＨ中毒致死量为０．７２ｍｍｏｌ／ｇ     

CO_2加氢制低碳烯烃Fe/Silicalite-2催化剂研究 Ⅲ.K-Fe-MnO/Silicalite-2催化剂性能考察

研究开发了一种具有高催化活性和高低碳烯烃选择性的Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２担载型催化剂；考察了Ｖ（ＣＯ２）／Ｖ（Ｈ２）比、反应温度、反应气空速和反应压力对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢反应制低碳烯烃选择性及催化活性的影响；考察催化剂稳定性及再生性能，对催化剂进行差热－热重分析结果表明，Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂具有很好的催化稳定性能。     

用碳化铁超微粒子催化剂F－T合成反应催化性能的评价及反应条件的选择

在碳化铁超微粒子（ＵＦＰ）催化剂制备的基础上，采用内径５ｍｍ连续流动加压固定床微型反应器对该催化剂性能做了系统评价，在无原料气循环条件下的试验结果表明，在１．５ＭＰａ、３２０℃和空速（ＶＨＳＶ）约６００ｈ－１条件下，反应２０ｈ达到催化剂活性稳定期，测得２０—４８ｈ期间ＣＯ的平均转化率达９６．１％，丙烯在气相产物中的平均摩尔百分含量可达６７．３％。同时讨论了反应温度、压力、原料配比、还原温度等对催化剂活性和选择性的影响。与国内外现有的Ｆ－Ｔ合成催化剂相比，碳化铁超微粒子催化剂是一种催化活性高、选择性强、反应条件温和的新型催化剂     

1，2－丙二醇氧化脱氢合成丙酮醛

利用固定床反应器考察了分子筛银催化剂对１，２－丙二醇氧化脱氢合成丙酮醛的催化性能。试验结果表明，该催化剂具有较高的活性，在适宜的反应条件下，１，２－丙二醇转化率达９７％，丙醇醛选择性为８０％。利用气相色谱－红外联用手段，确定了某副产物α－羟基丙甘的存在。红外光谱测试结果表明，催化剂表面主要存在Ｌ酸中心。     

担载型铁催化剂上CO_2加H_2合成低碳烯烃的研究

考察了母体、铁担载量、载体、助剂和反应条件对ＣＯ２／Ｈ２合成低碳烯烃担载型铁催化剂催化性能的影响。结果表明，Ｆｅ２（ＣＯ）１２／ＺＳＭ－５催化剂在最佳反应条件下对低碳烯烃（尤其是乙烯）具有极高选择性和良好活性。并用Ｍｏｓｓｂａｕｒｅ谱、ＴＥＭ等对催化剂进行了表征。     

Mg调变Ni基催化剂上甲烷部分氧化制合成气

在固定床流动反应装置上考察了不同反应条件对Ｍｇ调变Ｎｉ基催化剂反应性能的影响。当催化剂床层径高比约为２,空速２０×１０５ｈ－１,床层最高温度９４０℃,Ｖ（ＣＨ４）／Ｖ（Ｏ２）＝２０时,甲烷转化率９７％,ＣＯ选择性９８％,Ｈ２选择性接近１００％。５００ｈ的稳定性考察结果表明,甲烷转化率大于９０％,ＣＯ及Ｈ２选择性均大于９５％。反应后的催化剂经ＳＥＭ分析没观察到积炭。     

甲烷氧化偶联制乙烯高选择性催化剂的研究

制备了甲烷氧化偶联制乙烯高选择性催化剂,考察了ＭｇＯ－ＢａＯ、ＳｒＣＯ３－ＢａＯ、Ｌａ２Ｏ３－ＢａＯ体系催化剂的活性和选择性及ＣＨ４／Ｏ２、反应温度和空速对催化剂性能的影响。实验表明在反应条件为：ＣＨ４／Ｏ２＝７．８～８．０、反应温度８００～８２０℃、ＣＨ４空速为５００～１０００ｈ＾－１的范围内,Ｌａ２Ｏ３～ＢａＯ体系催化剂的ＣＨ４转化率在１８％～２０％,Ｃ２的选择性能保持在８０％以上,用ＸＲＤ、     

丙烷在Mo/HZSM-5上的芳构化 Ⅰ.催化剂制备条件及反应性能间的关系

采用浸渍法、机械混合法和水热法制备Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５分子筛催化剂,考察了Ｍｏ含量、催化剂预处理气氛、在线反应时间及催化剂再生对丙烷芳构化反应的影响。结果采用水热法制备的催化剂能显著提高丙烷转化率和芳烃选择性,在５５０℃、６００ｈ－１条件下,转化率和选择性分别达到８９．７％、７８．６％;该催化剂具有较高的活性稳定性,经２４ｈ反应后,仍能保持较高的芳构化活性。对Ｍｏ含量影响的考察表明,浸渍法和水热法制备的催化剂分别在ｗ（Ｍｏ）＝２％、６％时芳构化活性最高。     

合成气直接制取二甲醚催化剂的制备因素及其应用

研究了ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ａｌ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５催化剂的制备方法及合成反应条件对合成气直接制取二甲醚反应的影响。结果表明，采用共沉淀沉积法制备催化剂，３５０°Ｃ下焙烧，２３０～２４０°Ｃ下还原ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性最高。ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ａｌ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５催化剂上合成反应的适宜条件：温度２７０～３００°Ｃ，压力４．０ＭＰａ，空速１５００ｈ－１，Ｈ２ＣＯ＝２～２．８（ｍｏｌ比），原料气中ＣＯ２的浓度为５％（ｖ）。     

FX-01催化剂上苯与二乙苯烷基转移 Ⅰ.工艺条件及催化剂寿命

研究了ＦＸ－０１催化剂上苯与二乙苯烷基转移反应的工艺条件。在ＦＸ－０１催化剂上，当原料中水的质量分数为（５０～１００）×１０－６时，适宜的反应温度２４０～２６０℃，反应压力２．６～３．４ＭＰａ，总质量空速４～１０ｈ－１，苯／二乙苯的摩尔比为８／１～１２／１。经过１２００ｈ的寿命试验，催化剂的活性和选择性没有明显变化，二乙苯的转化率＞５０．０％，生成乙苯的选择性超过９３．０％。并用ＩＲ、ＸＲＤ及酸性测定等方法表征了寿命试验反应前后催化剂的结构和酸性的变化。表征结果说明该催化剂有很好的稳定性，具有工业应用前景。