Ni—MoS2复合材料应用于抽余油的催化加氢脱硫和脱芳烃

在超声波作用下,采用单分子层剥离一重堆积技术,将正丁基锂柱插入MoS2夹层,合成了前驱体LixMoS2.前驱体和水反应,形成MoS2单分子层悬浮液,将其与Ni(NO3)2反应制得新型非负载型Ni-MoS2复合材料.XRD表征结果表明,Ni-MoS2复合材料呈硫化态.以抽余油催化加氢为探针反应,考察了Ni-MoS2复合材料在抽余油催化加氢制备特种溶剂油时的加氢脱硫(HDS)、加氢脱芳烃(HDAr)的活性.结果表明,抽余油催化加氢制备特种溶剂油的最佳条件为:Ni-MoS2复合材料中n(Ni)/n(Mo)=0.06,氢气分压6.0 MPa,反应温度360℃,液时空速1.0 h-1 在此条件下,抽余油的HDS转化率为99.2%,HDAr转化率达到98.7%.     

Ni-MoS2复合材料应用于抽余油的催化加氢脱硫、脱芳烃

 本研究首先在超声波作用下,采用单分子层剥离-重堆技术,正丁基锂柱插MoS₂夹层,合成了前驱体LixMoS₂和Ni-MoS₂复合材料,以抽余油催化加氢为探针反应,考察了Ni-MoS₂加氢脱硫、脱芳烃的活性。抽余油催化加氢制备特种溶剂油最佳反应条件：n(Ni)、n(Mo)的配比R=0.07;氢气压力6.0MPa;反应温度633K;抽余油加氢脱硫的转化率为99.2%,加氢脱芳的转化率达到了98.7%,本研究为工业装置的技术改造提供了较好的实验依据。     

Ni/Al-MoS2应用于硝基苯液相催化加氢制苯胺

在超声波作用下，采用单分子层剥离-重堆技术，正丁基锂柱插MoS2央层，合成了前驱体LixMoS2和Ni／Al—MoS2复合材料。将该复合材料作为催化剂，用于硝基苯液相催化加氢制苯胺反应。考察了Ni／Al—MoS2催化剂的n（Ni）／n（Al），催化反应温度、H2分压对其催化活性的影响。结果表明，采用n（Ni）／n（Al）=0．5的Ni／Al—MoS2催化剂，在反应温度383K、H2分压2．0MPa、液时空速3h^-1的反应条件下，硝基苯加氢制备苯胺反应获得最大转化率和收率，硝基苯的转化率为99．1％，苯胺的收率为98．8％。本研究结果为工业装置的技术改造提供了有用的实验依据。     

Mo-Ni/Al2 O3催化剂对FCC汽油硫醚化反应的催化性能

针对当前FCC汽油选择性加氢脱硫技术中的硫醚化反应催化剂的研究,利用FCC汽油评价了Mo Ni/Al2O3催化剂的硫醚化反应催化性能,并进行了工艺条件优化和催化剂寿命评价。结果表明,Mo Ni/Al2O3催化FCC汽油硫醚化反应的优化条件为反应压力25 MPa、空速4 h-1、H2/油体积比3、反应温度130℃,在该条件下Mo Ni/Al2O3催化FCC汽油硫醚化反应运转600 h,硫醇转化率维持在95%以上,二烯选择性加氢率在100%,烯烃未发生加氢现象,辛烷值保持恒定。     

Ni_2P加氢脱硫催化剂的制备与表征

采用低温中和法制备负载型Ni2P/Ti O2-Al2O3催化剂和水热合成法制备Ni2P催化剂,采用XRD技术对两种催化剂进行表征。在小型连续固定床反应器上,以二苯并噻吩和正十二烷的混合液为模型化合物,考察Ni2P/Ti O2-Al2O3和Ni2P催化剂的加氢脱硫性能。实验结果表明,制备Ni2P/Ti O2-Al2O3催化剂的适宜条件为:合成次磷酸镍的反应温度50~55℃、n(P)∶n(Ni)=2.2、溶液p H=2.5、载体n(Ti)∶n(Al)=1∶4、Ni2P的负载量为25%(w),在此条件下制备的Ni2P/Ti O2-Al2O3催化剂的加氢脱硫活性可达97.1%;利用乙二醇-水混合溶液为溶剂,制备非负载型Ni2P催化剂,加氢脱硫活性较高,达到97.9%;综合对比两种催化剂,负载型Ni2P/Ti O2-Al2O3催化剂的性价比更高。     

Ni/Al-MoS2应用于硝基苯液相催化加氢制苯胺

 在超声波作用下，采用单分子层剥离-重堆技术，正丁基锂柱插MoS₂夹层，合成了前驱体Li_xMoS₂和Ni/Al-MoS₂复合材料。将该复合材料作为催化剂, 用于硝基苯液相催化加氢制苯胺反应。考察了Ni/Al-MoS₂催化剂的n(Ni)/n(Al)，催化反应温度、H₂分压对其催化活性的影响。结果表明, n(Ni)/n(Al)=0.5的催化剂, 在反应温度383K、H₂分压2.0MPa、液时空体3h^-1的反应条件下，硝基苯加氢制备苯胺反应获得最大转化率和收率，硝基苯的转化率可达到99.1%，苯胺的收率达到了98.8%。本研究结果为工业装置的技术改造提供了有用的实验依据。     

丁二酸二甲酯加氢制备γ-丁内酯

实验以丁二酸二甲酯为原料、甲醇为溶剂,在复合铜基催化剂Cu-ZnO-ZrO_2/Al_2O_3作用下,催化加氢制备γ-丁内酯。考察了反应温度、压力、氢酯摩尔比、液时空速和溶剂质量比等因素对加氢反应的影响。结果表明:在反应温度为200℃、压力为3.0 MPa、n(H_2):n(C_6H_(10)O_4)=150、丁二酸二甲酯液时空速为0.5 h、溶剂质量比为4:1的条件下,丁二酸二甲酯的转化率达到100%,γ-丁内酯的选择性达90%。     

新型非负载型Ni-Mo加氢催化剂的合成及性能研究

以新型镍源硫代钼酸镍和四硫代钼酸铵为催化剂前驱体,通过固相反应合成一系列不同Ni/Mo(摩尔比)的非负载型加氢催化剂,用X射线衍射仪(XRD)、场发射扫描式电子显微镜(FESEM)、比表面积检测法(BET)等方法对其结构、孔体积、比表面积等进行表征。并选用二苯并噻吩(DBT)和萘为模型化合物,在250 mL间歇式高压反应釜中考察了加氢脱硫和芳烃加氢饱和性能。结果表明:制备的非负载型Ni-Mo加氢催化剂均具有Ni_3S_2和MoS_2晶相,并且随着镍含量的减少,催化剂的比表面积和孔体积呈增大的趋势;在反应压力为6.5 MPa,反应温度为280℃,体积空速为0.9 h~(-1)的条件下,SNiMo对DBT的转化率为99.79%,并且深度加氢能力最强。     

Ni_2P/SiO_2催化剂制备与乙酸加氢制乙醇反应研究

通过等体积浸渍、氮气或氢气流中热处理过程,制备了系列Ni_2P/SiO_2负载型催化剂,考察了催化剂的制备条件,并研究了催化剂催化乙酸加氢制乙醇反应的催化性能及较佳的加氢反应条件。实验结果表明,在n(P)∶n(Ni)=3∶1、氮气流中250℃热处理条件下制备的催化剂性能较佳,在360℃、2.0 MPa、氢酸进料摩尔比13.4、重时空速0.4 h~(-1)条件下进行催化乙酸加氢反应,乙酸转化率和乙醇选择性分别为97.18%和75.05%。较佳的乙酸加氢制乙醇反应条件为:360℃、压力2.8MPa、重时空速0.5 h~(-1)、氢酸进料摩尔比为11。     

水热法制备高活性的纳米MoS_2催化剂

采用水热法直接制备了Co/Ni促进的纳米MoS_2催化剂,利用XRD,SEM,EDX-mapping和HRTEM方法对催化剂进行表征,并以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物考察了加氢脱硫(HDS)性能。表征结果显示,该催化剂由纳米片层堆积而成,为典型的MoS_2结构,纳米片尺寸约为5 nm,堆积度为1~2层,助剂元素均匀分布于MoS_2中。催化剂直接用于催化DBT的HDS反应具有较高的活性,原料中n(Co)∶n(Co+Mo)=0.3的催化剂活性最高,DBT转化率达到75.8%。催化剂在H_2和H_2/H_2S氛围中热处理后,晶化度提高,活性位点数减少,HDS活性降低。添加Co助剂的催化剂的活性优于添加Ni助剂的催化剂。     

柴油超深度加氢脱硫非负载型Ni-Mo-W催化剂的研究

采用化学合成法制备了多孔金属固溶体,以此固溶体为前驱体制备了非负载型Ni-Mo-W加氢催化剂,采用XRD、TEM方法对硫化态非负载型催化剂进行表征,并以大庆低硫FCC柴油、中东高硫柴油为原料对非负载型催化剂进行深度加氢脱硫性能试验。结果表明,非负载型硫化态Ni-Mo-W催化剂中活性相形态主要为Ni3S2和MoS2/WS2,其中MoS2/WS2堆叠层数为3～8,远高于普通负载型催化剂。该非负载型Ni-Mo-W催化剂,对国内外低硫和高硫柴油加氢脱硫反应均表现出较高的活性和稳定性。     

超细二硫化钨在发动机油中的摩擦学性能研究

利用四球摩擦试验机考察了超细二硫化钨粉末在发动机油中的摩擦学性能，并与氯化石蜡（T302）、二硫化钼进行比较，同时用X射线光电子能谱仪对磨痕表面元素进行分析，探讨二硫化钨的润滑机理。结果表明，超细二硫化钨粉末在发动机油中具有优良的抗磨减摩性能，其摩擦学性能优于T302和二硫化钼，含有1％超细二硫化钨粉末的发动机油具有最佳的润滑性能。     

二硫化钼制备与应用研究进展

天然法制备二硫化钼润滑剂是将钼精矿升温酸浸或在氮气氛中焙烧后升温酸浸,后研磨制得。人工法合成二硫化钼润滑剂是热解(NH4)2MoS4或热解MoS3-Na2MoS4混合物。在应用创新上有:锂基润滑脂、羟基酰胺和二硫化钼等复配的防卡咬唇膏;防水树脂和二硫化钼等复配的防水润滑剂;大豆油或玉米油和二硫化钼复配的环境友好型润滑油;由硝酸纤维素、醋酸乙脂和二硫化钼等复配的弹头润滑涂层。还有超高速投射二硫化钼涂层;二硫化钼电极放电涂层和喷枪喷涂二硫化钼涂层。     

钼前驱物类型对MoS2催化剂硫化度和形貌的影响

The MoS2 catalysts were prepared from various molybdate precursors including inorganic and organic molybdate compounds. The sulfidation degree and morphology of active phases of MoS2 activated by various molybdate precursors in H2S/H2 stream at different temperatures were studied by X-ray photoelectron spectroscopy （XPS） and high-resolution transmission electron microscopy （HRTEM）. The organic molybdate precursors lead to MoS2 catalysts with higher sulfidation degree and smaller active phases to demonstrate higher catalytic activity during hydrodesulfurizaiton （HDS） of 4,6-DMDBT.     

Li-Ca-Zn-Al-O催化油酯醇解反应

以锂、钙、锌、铝的硝酸盐为原料,尿素为沉淀剂,采用沉淀焙烧法制备了Li-Ca-Zn-Al-O复合氧化物催化剂,采用单因素试验考察了制备条件对催化剂活性的影响。找到的制备复合氧化物催化剂的优化工艺为：元素配比n(Li):n(Ca):n(Zn):n(Al)=1:4:2:2,反应温度120 ℃,焙烧温度800 ℃,焙烧时间7 h。将优化条件下制备的Li-Ca-Zn-Al-O复合氧化物用于催化蓖麻油和甲醇的醇解反应,在n(甲醇):n(蓖麻油)=9:1,m(催化剂):m(蓖麻油)=0.04:1,搅拌速率550 r/min,反应温度65 ℃,反应时间3 h的条件下,蓖麻油转化率可达91.9%。采用Hammett指示剂法、TG、BET及XRD对复合氧化物及其前驱体进行了表征。结果显示：Li-Ca-Zn-Al-O复合氧化物的碱强度为7.2～11.2;Li-Ca-Zn-Al类水滑石在温度升至800℃时质量趋于稳定;Li-Ca-Zn-Al-O复合氧化物催化剂比表面积为25.70 m2/g、孔容为0.0477 4 cm3/g,且主要由CaO及ZnO两种晶体构成。     

包埋型MOR/EU-1复合分子筛合成及其晶化动力学

在HMBr₂-Na₂O-Al₂O₃-SiO₂-H₂O体系中,以丝光沸石(MOR)分子筛溶胶次级结构单元为前驱体,通过纳米组装法合成了具有包埋结构的MOR/EU-1复合分子筛,并通过X射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和N2物理吸附-脱附分析(BET)等手段对复合分子筛的物理化学性质进行表征。结果表明：该MOR/EU-1复合分子筛主要是微孔结构的复合材料,形貌为MOR分子筛外表面大部分被不规则状EU-1分子筛均匀覆盖,沿着MOR分子筛呈层状形式生长;EU-1分子筛形貌由椭圆状形貌转变为不规则六方状,包埋在纳米线条MOR分子筛外侧。晶体的晶化成核表观活化能En为83.51 kJ/mol,其表观生长活化能Eg为40.11 kJ/mol。MOR/EU-1复合分子筛用于甲醇芳构化反应,对二甲苯的选择性较高。     

聚[丙烯酸钠/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸]/蒙脱石三元复合高吸水性树脂的合成与性能研究

采用反相悬浮聚合法合成了聚[丙烯酸钠/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)]/蒙脱石三元复合高吸水性树脂,研究了反应温度、中和度、交联剂用量、引发剂用量、AMPS用量、蒙脱石添加量等对树脂吸水性能的影响。结果表明,加入30％的AMPS和10％的蒙脱石后,产品后处理容易,吸水率达到827 g/g,吸盐水率达到126 g/g,与聚丙烯酸钠高吸水性树脂相比,吸水速度提高约30％,保水率提高约20％,且具有很好的凝胶强度。IR谱图表明AMPS参与了聚合反应,并初步表示聚丙烯酸(盐)已接枝在蒙脱石表面上。     

Research on a novel composite gel system for CO<Subscript>2</Subscript> breakthrough

A composite gel was prepared for plugging CO2 channeling, which is a serious problem for enhanced oil recovery with CO2. A composite gel which is one of the materials for successful control of CO2 channeling during CO2 injection process was studied in this paper. SEM and nano particle size analysis were used to describe this material’s microstructure. Its effect on CO2 channeling control was evaluated with core flow experiments. Both the rheological test and core plugging experiments indicated that both acr...