1,4-丁二醇脱氢制备γ-丁内酯的研究

讨论了在常压、200℃时,以Cu/SiO_2为催化剂由 1,4-丁二醇液相脱氢生产γ-丁内酯的工艺,讨论了催化剂的制备方法及用量、反应时间、反应温度等因素对反应的影响.给出了适宜的反应条件。     

1,4-丁二醇脱氢制γ-丁内酯的研究

研究了常压下铜系 (CuO ZnO Al2 O3 )催化剂上 1,4 丁二醇脱氢制γ 丁内酯反应工艺条件及催化剂性能对反应结果的影响 ,并对催化剂的稳定性进行考察。结果表明 ,在适宜的反应条件下 ,优选催化剂的 1,4 丁二醇单程转化率可≥ 99.9% ,γ 丁内酯的选择性≥ 99.6 % ,预计催化剂寿命可超过 1年     

1,4-丁二醇脱氢制备γ-丁内酯催化剂及工艺的研究

在固定床反应器上研究CuO/Cr2O3/Zn催化剂常压1,4-丁二醇脱氢合成γ-丁内酯的反应,并对制备方法及工艺条件进行考察,得到反应适合的工艺条件为温度210～240℃,1,4-丁二醇空速0.8～1.5 h-1,氢醇摩尔比0.8～1.5.)     

改性凹凸棒土负载Ni-B合金催化剂的制备及其顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应研究

 以硫酸改性凹凸棒土为催化剂载体,利用化学还原法制备了一系列Ni-B/PAL-X非晶态合金催化剂,并作了XRD、TEM、XPS和BET表征;考察了催化剂制备和反应条件对顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应的影响。实验结果表明：Ni-B/PAL-8催化剂上,当反应压力为3MPa、反应温度200℃、反应时间2h时,顺酐的转化率达到了100%,γ-丁内酯的收率达到了97.1%;经过硫酸改性后的凹凸棒土载体的棒状,针状结构以及其较高的比表面积是Ni-B/PAL-8催化剂顺酐选择加氢制γ-丁内酯高活性的主要因素。     

复旦大学开发1，4-丁二醇脱氢制γ-丁内酯催化剂

复旦大学化学系对顺酐加氢催化剂 Cu/ZnO/Al2O3在常压下用于1,4-丁二醇脱氢合成 γ-丁内酯的催化活性进行了研究。结果表明,Cu/ZnO/Al2O3催化剂不但具有良好的顺 酐加氢活性,而且在较温和的反应条件下用于1,4-丁二醇脱氢同样具有良好的催化活性, γ-丁内酯的收率可达95%以上。1,4-丁二醇脱氢法的副产物主要是四氢呋喃(THF)和少量 的丁醇,组分简单,产品易分离,合成的 γ-丁内酯品质好,因此可以满足制药原料和电 池电解液对 γ-丁内酯的高要求。 　　γ-丁内酯是重要的有机化工原料,广泛应用于石油化工、医药、染料、农药及精细化工等 方面,尤其在合成吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮及乙酰基丁内酯等重要 产品中用量很大。 〔中国石化有机原料科技情报中心站供稿〕     

改性凹凸棒土负载Ni-B非晶态合金催化剂的制备及其顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应研究

以硫酸改性凹凸棒土(PAL)为催化剂载体,利用化学还原法制备了一系列Ni-B/PAL-X非晶态合金催化剂,并进行了XRD,TEM,XPS,BET表征:考察了催化剂制备和反应条件对顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应的影响。结果表明,在反应压力3MPa、反应温度200℃、反应时间2h的条件下,以Ni-B/PAL-8为催化剂,顺酐转化率达到100%,γ-丁内酯收率达到96.4%;经过硫酸改性后的凹凸捧土载体的棒状、针状结构以及其较高的比表面积是Ni-B/PAL-8催化剂顺酐选择加氢制γ-丁内酯高活性的主要原因。     

1,4-丁二醇脱氢用Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂的失活、优化及工业试验验证

采用加速失活的方法,在1,4-丁二醇脱氢制γ-丁内酯工业侧线装置上研究了Cu/ZnO/Al_2O_3催化剂的装填方式、还原温度以及反应温度、氢气与丁二醇摩尔比和液态空速等工艺条件对催化剂寿命的影响。试验结果表明,采用非均匀颗粒催化剂的分堆装填方式(上段装填50%(φ)的3 mm×3 mm催化剂,下段装填50%(φ)的5 mm×5 mm催化剂)和285℃的还原温度,可显著延长催化剂的寿命;确定的优化工艺条件为:反应温度235~265℃、氢气与1,4-丁二醇摩尔比4~8、液态空速0.3~0.6 h~(-1)。10 kt/a的1,4-丁二醇脱氢工业装置运行结果证实,在优化的操作条件下催化剂寿命稳定在13 530 h左右。     

无铬催化剂用于马来酸二甲酯加氢制备γ-丁内酯

在马来酸二甲酯加氢制备γ-丁内酯的反应过程中,采用铜-铝系氧化物催化剂替代铜-铬氧化物催化剂,去除了污染严重的铬。实验考察了反应温度、压力、氢酯比和液时空速等工艺条件对反应的影响,结果表明,适宜的反应条件为:反应温度225~232℃,压力0.5MPa,氢酯摩尔比(40~70)∶1,液时空速≤0.8h~(-1),在此条件下,反应转化率大于90%,γ-丁内酯选择性约90%。     

1,4-丁二醇脱氢环化制γ-丁内酯的动力学研究

研究了1,4-丁二醇在Cu-ZnO-Al_2O_3;催化剂上液相脱氢环化制γ-丁内酯反应过程,并探讨反应机理.对实验数据进行拟合,得到该反应速率方程.     

RF催化剂在γ-丁内酯生产中的应用

RF催化剂用于生产γ丁内酯 ,可使一套装置同时适用于顺酐氢化和 1 ,4丁二醇脱氢两种γ丁内酯生产工艺 ,而且 ,主要技术经济指标达到国际先进水平。     

顺酐加氢制备γ-丁内酯和四氢呋喃

顺酐液相催化加氢制备γ-丁内酯和四氢呋喃。加氢采用了高压釜间歇操作和固定床连续操作两种方法,使用镍催化剂。两种加氢方法都达到顺酐转化率100％,γ-丁内酯和四氢呋喃的选择性不低于85％。同时用固定床进行了500小时稳定性试验,并讨论了工艺条件对加氢的影响。     

顺酐气相氢化制备1，4－丁二醇和／或γ－丁内酯

以Ｃｕ／Ｚｎ／Ｃｒ／Ｚｒ混合氧化物为催化剂，顺酐一步气相氢化制备１，４－丁二醇和／或γ－丁内酯，顺酐转化率１００ｍｏｌ％，目的产品的产率可根据市场需求，通过调整反应参数的方法调节，最大量生产１，４－丁二醇时，其选择性≥７０ｍｏｌ％，最大量生产γ－丁内酯时，其选择性≥９０ｍｏｌ％。     

1,4—丁二醇脱氢制备γ—丁内酯催化剂及工艺的研究

在１,４－丁二醇脱氢制备γ－丁内酯的反应过程中所用的催化剂为铜、铬和第三组元复合金属氧化物,对该催化剂的组成进行正交实验,并对制备方法及反应条件进行考察,得到反应适宜的工艺条件为：温度２３０～２５５℃,压力０．２ＭＰａ,氢醇摩尔比３～１２     

顺酐气相氢化制备1,4—丁二醇和／或γ—丁内酯

以Ｃｕ／Ｚｎ／Ｃｒ／Ｚｒ混合氧化物为催化剂，顺酐一步气相氢化制备１，４－丁二醇和／或γ－丁内酯，顺酐转化率１００ｍｏｌ％，目的产品的产率可根据市场需求，通过调整反应参数的方法调节，最大量生产１，４－丁二醇时，其选择性＞７０ｍｏｌ％，最大量生产γ－丁内酯时，其选择性＞９０ｍｏｌ％。     

正丁烷氧化、氢化制备1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃

从工艺流程、原料价格、操作参数和反应结果等方面阐明正丁烷氧化、氢化制备1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃是当前最有发展前途的原料路线.     

正丁烷氧化、氢化制备1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃

从工艺流程、原料价格、操作参数和反应结果等方面阐明正丁烷氧化、氢化制备1,4-丁二醇、γ-丁内酯和四氢呋喃是当前最有发展前途的原料路线.     

负载型硅钨酸催化1,4-丁二醇环化脱水制备四氢呋喃

研究了负载型硅钨酸催化剂的载体种类、酸强度、酸量、硅钨酸与载体的结合能力对其催化1,4-丁二醇环化脱水制备四氢呋喃的影响。结果表明,以TiO2作载体的催化剂比以高岭土、硅藻土、活性炭作载体的活性高。当载体为TiO2、硅钨酸负载量大于15%、1,4-丁二醇/催化剂(质量比)=300:1时,在反应精馏系统中反应40～50min,1,4-丁二醇的转化率达98%,四氢呋喃的选择性达99%以上。     

丁二酸二乙酯加氢制备1，4-丁二醇的工艺研究

以丁二酸二乙酯为原料,CuO-ZnO-Al_2O_3为催化剂,催化加氢制备了1,4-丁二醇。考察了反应温度、反应压力、氢酯摩尔比、液时空速对加氢反应的影响。较佳工艺条件为:反应温度200～220℃,反应压力4.0～6.0 MPa,氢酯摩尔比为150～250,丁二酸二乙酯的液时空速为0.1～0.4 h~(-1)。在此条件下,丁二酸二乙酯的转化率大于95%,1,4-丁二醇的选择性大于90%。     

Cu/γ-Al_2O_3的制备及其对纯甘油常压氢解制备1,2-丙二醇的催化性能

采用H2-TPR、XRD、CO化学吸附、N2吸附-脱附等方法表征了等体积浸渍法制备的Cu/γ-Al2O3催化剂,并评价了其催化甘油氢解制备1,2-丙二醇(1,2-PDO)反应的性能。结果表明,Cu/γ-Al2O3的适宜Cu负载量为15%(质量分数),适宜的制备条件为,采用纯H2还原、升温速率2℃/min、还原温度250℃、还原时间2h。在常压氢气、甘油液时空速0.20h-1、氢气/甘油摩尔比100、催化剂装填量3mL和反应温度190℃的条件下,甘油转化率为100%,1,2-PDO选择性为92.9%;反应运行36h,1,2-PDO选择性仍高于85%,说明Cu/γ-Al2O3催化剂的稳定性较好。Cu/γ-Al2O3催化剂表面以高分散的Cu微粒为主,Cu粒子的粒径和分散度是影响其活性的主要因素;Cu粒子的粒径越小、分散度越大,催化活性越高。甘油脱水生成丙酮醇的反应只有在酸性中心和金属共同作用下才能进行,丙酮醇加氢合成1,2-丙二醇是反应控制步骤。     

丁二酸二甲酯加氢制备γ-丁内酯

实验以丁二酸二甲酯为原料、甲醇为溶剂,在复合铜基催化剂Cu-ZnO-ZrO_2/Al_2O_3作用下,催化加氢制备γ-丁内酯。考察了反应温度、压力、氢酯摩尔比、液时空速和溶剂质量比等因素对加氢反应的影响。结果表明:在反应温度为200℃、压力为3.0 MPa、n(H_2):n(C_6H_(10)O_4)=150、丁二酸二甲酯液时空速为0.5 h、溶剂质量比为4:1的条件下,丁二酸二甲酯的转化率达到100%,γ-丁内酯的选择性达90%。