基于UPLC-Q-TOF MS技术的血栓心脉宁片成分分析

为全面了解中药大品种血栓心脉宁片(XXT)化学成分,采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱联用技术(UPLC-Q-TOF MS)测定该复方制剂的小分子成分(100～1 500 u),通过UNIFI天然产物分析平台,比对各成分的精确分子质量、保留时间及质谱碎片离子信息,分析鉴定各化合物结构。结果表明,在XXT中共鉴定出187种化学成分,包括三萜皂苷类、菲醌类、蟾蜍甾二烯类和甾体类及其他结构类型的化合物。血栓心脉宁片富含小分子化学成分且结构类型多样,是其发挥抗血瘀活性及多靶点作用机制的物质基础。该研究可为阐明XXT的药效物质基础和提升质量控制标准提供数据参考。     

亲和超滤质谱技术在中药活性成分筛选中的研究进展

亲和超滤质谱技术是20世纪90年代中期发展起来的一种快速、简单、有效的药物小分子发现模式。该技术利用配体与受体之间特异性结合,通过超滤装置快速筛选活性小分子化合物,再结合液相色谱 质谱联用技术（LC-MS）,鉴定活性成分结构。亲和超滤质谱技术集药物活性成分筛选、结构鉴定于一体,尤其适用于从复杂体系中筛选潜在的活性小分子化合物。近年来,针对中药发挥药理作用具有多组分、多靶点的重要特点,亲和超滤质谱技术已被广泛用于从中药提取物中筛选与特定蛋白靶点相结合的小分子活性物质,对阐明中药药效的物质基础和以活性成分作为先导化合物的新药开发具有重要意义,是对传统药物发现方法的有利补充。本工作综述了该技术在中药活性成分筛选中的原理、特点、应用进展,以及对未来的展望。     

枸杞子脂肪酸成分的GC/MS分析

以10%硫酸甲醇-正己烷溶液为甲酯化试剂,利用微波辅助直接甲酯化药材,采用气相色谱-质谱(GC/MS)联用技术研究中药枸杞子脂肪酸成分.根据GC/MS标准质谱数据库检索,结合有机质谱学规律,对直链饱和脂肪酸甲酯、单不饱和脂肪酸甲酯和双不饱和脂肪酸甲酯的裂解规律做了分析和归纳,建立了特征离子确定其碳数及双键数目的方法.运用峰面积归一化法定量分析,鉴定出枸杞子脂肪酸21种,占总成分的93.794%.     

LC-MS/MS法测定黄芩药材及小柴胡汤成药中六种黄芩黄酮类成分的含量

黄芩为唇形科植物黄芩(Scutellaria baicalensis Georgi)的干燥根,是中医小柴胡汤的组成中药之一.主要含黄芩苷(Baicalin,BCN)、黄芩素(Baicalein,BCL)、汉黄芩苷(Wogonoside,WGS)、汉黄芩素(Wogonin,WON)、千层纸素甲7-O-葡萄糖醛酸苷(Oroxylin A 7-O-β-D-glucopyranosiduronide,OXN)及千层纸素甲(Oroxylin A,OXL)等多种黄酮类成分.研究显示这些黄芩成分具有抗炎、抗过敏、抗氧化、抗病毒、抗癌、护肝利胆、降血脂,降血压、防止血栓形成及动脉粥样硬化等多种药理活性.此前应用分光光度法、薄层色谱法、毛细管电泳法、高效液相-电化学检测或荧光检测法等进行药材或复方中黄芩黄酮类成分的含量测定.然而这些分析方法的检测灵敏度较低,尚难以满足生物样品中这些中药成分分析的要求.最近,钟大放等[1,2]报道了大鼠血浆中WON及其代谢产物的LC-MS/MS定量分析方法.     

HPLC-ESI-Q-TOF MS/MS分析肉苁蓉拟雌激素活性部位入血成分

为深入研究肉苁蓉(Cistanche deserticola Ma.)活性部位体内作用的物质基础,应用高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(HPLC-Q-TOF MS)技术对肉苁蓉拟雌激素活性部位入血成分进行分析,并与空白血清、肉苁蓉拟雌激素活性部位和对照品之间的色谱图和质谱碎片信息进行对比,共鉴别出13个化学成分,其中包括6个药材原型:京尼平苷酸、红景天苷、肉苁蓉苷A、松果菊苷、毛蕊花糖苷,肉苁蓉苷D;7个代谢成分:3,4-二羟基苯乙醇苷、甲基化毛蕊花糖苷、乙酰化肉苁蓉苷G、3,4-二羟基苯乙醇、乙酰基管花苷B、肉苁蓉苷B葡萄糖醛酸代谢物、甲基化3,4-二羟基苯乙醇苷。该方法可为进一步研究肉苁蓉药理活性和作用机理提供理论支持。     

UHPLC-LTQ Orbitrap MS快速鉴别无患子果皮中部分苷及苷元成分

建立了超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱(UHPLC-LTQ Orbitrap MS)联用技术整合多种数据采集、挖掘策略快速分析无患子果皮中苷类化合物;总结了两类无患子皂苷标准品的质谱裂解规律及特征碎片离子,用于无患子果皮中苷类成分的快速筛查和鉴别;探索了母离子列表(parent ion list,PIL)-MS2、PIL-MS3和高能碰撞(high energy collision dissociation,HCD)技术,用于无患子果皮中母核结构相近化合物的精细区分和鉴别;最后通过智能化的In silico策略(Mass Frontier软件中的FISH和MS Tree Match技术)对无患子果皮中新的苷类成分进行高通量筛查,并用HCD碎裂模式验证其预测的可靠性。结果表明,在无患子果皮中共鉴别出67个苷类化合物,其中38个化合物被快速筛查和鉴别,18个母核结构相近的化合物得以精细区分,11个新成分被推测。该方法能够为无患子质量控制及药效学研究提供参考数据,有助于复杂中药成分的快速定性分析。     

现代色谱联用技术在中药质量控制中的应用

以作者近几年研究进展为例探讨现代色谱联用技术特别是液相色谱-质谱联用技术在中药质量控制中的应用。重点讨论中药全成分快速表征创新策略和方法，以及在中药同属药材的鉴别、药材初加工评价、炮制品区分、配方颗粒质量评价、活性成分资源寻找和毒性成分筛选等方面的应用。     

川桂枝挥发油的GC/MS分析

通过研究川桂 (Cinnamomumwilsonii)技挥发油的化学组成 ,采用水蒸气馏挥发油 ,应用GC/MS技术研究化学组成 ,实验结果共确定了其中 31种成分的化学结构与相对含量 ,其中有 2 6种为萜类或其衍生物。主要成分为芳樟醇(14 85 % )、二十七烷 (10 .96 % )、顺式细辛醚 (7.5 4 % )、反式柠檬醛 (6 .6 8% )等 ,与该植物叶和同属药用植物肉桂嫩枝挥发油的主要组成均差别较大。     

中药多成分药代动力学分析技术研究进展

中药多成分药代动力学是中医药理论和作用机制阐明的重要研究内容。如何全面、准确地描述中药复杂成分在体内的药代动力学过程，诠释中药多成分、多靶标、多途径的特点，需要强有力的分析技术支撑。近年来，多种高通量、快速、自动化的前处理技术显著提升了中药体内外多成分的分离提取效率；色谱、质谱分析技术蓬勃发展，推动了中药体内外多成分的快速鉴别和全面、准确定量；质谱成像等新兴技术不断涌现，为中药多成分药代动力学研究提供了新的分析平台和研究手段。本文综述了近10年来中药多成分药代动力学研究分析技术的进展和应用，并对其前景进行展望。     

黄连总碱的MS／MS及LC-MS／MS研究

治疗糖尿病的中药复方中,黄连是其中一味,经药效学研究证明,其总生物碱为有效部位,所含的多种生物碱中主要成分是小檗碱、棕榈碱、药根碱和黄连碱等。为了分析鉴定黄连总碱中微量生物碱,运用ESI-MS／MS,FAB-MS／MS以及LC-MS／MS等各种质谱方法对由甲醇提取的总碱部分进行了分析研究。     

Product Ion Nodes in MS/MS

Abstract

The transmission of ions through an RF-only quadrupole collision cell is affected by both the frequency and voltage applied to the quadrupole. With a change in the RF-only quadrupole collision cell voltage (viz, the collision energy) ion intensities for both parent and product ions determined by a final mass-analyzing quadrupole vary in a modulated fashion. This pattern of ion intensities has been described as quadrupole “nodes”. Ion transmission through the RF-only quadrupole has been carefully investigated here using energy-resolved mass spectrometry with variations in the collision cell pressure and the mass of the ions. A theory is developed to explain the presence of product ion nodes that focuses on ion velocity as the critical parameter in their production.     

GC/MS/MS和LC/MS/MS在现代农产品分析中的应用

介绍了食品安全的影响及食品中有害物质分析的特点，着重介绍了GC／MS／MS和LC／MS／MS法在食品中的农药残留和兽药残留的分析应用。     

MS／MS在刑事科学技术中的一些应用

本文报道应用ＭＳ／ＭＳ技术对一些复杂的混和物、药物以及代谢物进行结构分析。ＭＳ／ＭＳ能直接提供代谢物的定性结构信息，方便可靠，取得了较好的应用效果。     

黄泥煨制人参中皂苷成分的RRLC-Q-TOF MS分析

人参作为新资源食品,有多种炮制方法的应用。本研究对于黄泥煨制的人参化学成分是否安全、可靠提供了借鉴。利用高分离度快速液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(RRLC-Q-TOF MS)法研究黄泥煨炮制方法的人参化学成分。鲜人参黄泥煨制的样品溶解离心过滤后,采用Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱,以0.1%甲酸水-乙腈溶液作为流动相进行梯度洗脱,高分辨质谱进行检测,Masshunter Qualitative Analysis软件与人工相结合进行数据分析。结果表明,本研究鉴定了31种人参皂苷,比较了黄泥煨制人参与其他炮制方法人参中人参皂苷的相对百分含量差异,同时检测到F_2、Rg_3等稀有人参皂苷。该研究可为人参的使用提供更多的途径,能够为开发人参的多种保健功能提供依据。     

利用二级质谱自动进行聚糖结构解析的从头开始算法

关于不借助数据库,根据质谱自动地从头开始解析聚糖结构（包括单糖组成、排列信息和单糖之间的连接信息）已有多年研究,然而,如何快速准确地得到结果仍然面临诸多挑战。为了降低时间复杂度,现有的方法要么采用贪心法或者启发式算法,这些算法本身就是不精确的,难以保证得到结果的准确性;要么采用剪枝法或者动态规划之类的精确算法,但是这类算法不仅时间复杂度较高,而且其中大量使用的假设和理想化模型忽视了许多对结果有影响的实验细节。诸如打分函数中对不同候选结构重复使用相同谱峰进行评分的问题,先前的精确算法常常选择回避和无视,这些被忽视的细节最终导致结果的不准确。本工作提出了基于迭代增长的方法“自底向上”地利用谱图解析聚糖结构的算法。与以往迭代方法不同,该算法中增长的单位不再是单糖,而是在算法中产生的子结构,这使得算法的运行速度大大加快。在将各种实验细节纳入算法流程的基础上,通过对20种聚糖的二级质谱图解析以及与先前算法的比较,证实了该算法具有较高的准确性（75%聚糖的正确结构被算法解析为第一）。     

海南野扇花碱类化合物的FAB与ESI-MS/MS的比较

本文报告考察了 FAB与 ESI碰撞诱导解离 ( CID)对 MS/MS裂解的影响。采用不同的实验能量和加速电压 ,以及不同的反应气氙气、甲烷对海南野扇花碱类化合物的 [M+ H]+ 离子进行碰撞 ,结果得到不同的 CID谱。结论 :CID谱主要取决于碰撞能量 ,但与母离子的初始内能和反应气体仍有关系。