A STUDY OF EQUILIBRIUM OF Y-S IN MOLTEN Ni~+

用直接平衡法研究了1500,1550,1600℃Ni液中Y-S平衡关系,测定了钇的脱硫常数lgK_(YS)及Y,S的一阶活度相互作用系数e_S~Y与温度的关系,并进行了有关的热力学计算。由测得的数据算出Ni液中YS的标准生成自由能△G_((Y)S),钇的标准溶解自由能△G_((Y)(l)→[Y]Ni),活度系数γ_Y~o,以及钇的克原子分数自相互作用系数∑_Y~Y和百分浓度自相互作用系数e_Y~Y与温度的关系。 对于反应[Y]_(Ni)+[S]_(Ni)=YS_(s) △G_((Y)S)=-215000+95.53T(cal/mol)脱硫常数: lgK_(YS)=-47000/T+20.86 e_S~Y=-350200/T+179 △G_((Y)(l)→[Y]Ni)=126200-79.31T(cal/mol) lgγ_(Y)=27584/T-15.151 ∑_Y~Y=-127T05/T+69.79 e_Y~Y=-364.8/T+0.2018     

Ni液中Y-S-O平衡的研究

由低温无水电解稀土夹杂物和固体电解质定氧活度测得Ni液中钇的脱硫氧常数与温度的关系:lgKr_2o_2s=-(33146)/T 3.85,(1500-1600℃)钇的硫氧化物在Ni液中的标准生成自由能与温度的关系:2[Y] 2[O] [S]=Y_2O_2S_(s),(1500—1600℃)△G°=151640 17.61T(cal/mol)=-634460 73.69T(J/mol)由实验测得数据经热力学分析计算得到1600℃Ni液中[Y]-[S]-[O]平衡立体图及α_o-α_s平衡相图,为理论上预测夹杂物生成的先后次序及类型提供了依据.并给出了Ni液中加钇控制夹杂物形态公式,钇的加入量与氧,硫含量之间的函数关系.     

EQUILIBRIUM OF Y-S-O IN LIQUID Ni

由低温无水电解稀土夹杂物和固体电解质定氧活度测得Ni液中钇的脱硫氧常数与温度的关系:lgKr_2o_2s=-(33146)/T+3.85,(1500-1600℃)钇的硫氧化物在Ni液中的标准生成自由能与温度的关系:2[Y]+2[O]+[S]=Y_2O_2S_(s),(1500—1600℃)△G°=151640+17.61T(cal/mol)=-634460+73.69T(J/mol)由实验测得数据经热力学分析计算得到1600℃Ni液中[Y]-[S]-[O]平衡立体图及α_o-α_s平衡相图,为理论上预测夹杂物生成的先后次序及类型提供了依据.并给出了Ni液中加钇控制夹杂物形态公式,钇的加入量与氧,硫含量之间的函数关系.     

铁液中Ce-Al-O和Nd-Al-O平衡的研究

本工作应用放射性同位素技术和无水电解液电解法测定铁液中溶解态稀土的含量,用直接比色法分析和计算铁液中溶解态的Al含量,在稀土作用过的Al_2O_3坩埚内,使用ZrO_2(MgO)固体电解质浓差电池直接测定铁液中溶解态的氧活度。用外推法求得铁液中RE-Al-O平衡常数K_(REAlO_3)和相互作用系数e_(RE)~(Al)与温度的关系式。对于CeAlO_(3(2))=[Ce]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(CeAlO_3)=-37900/T+5.84 △G_(CeAlO_3)~0=173400-26.7T(cal/mol) e_(Ce)~(Al)=20500/T-13.53 对于NdAlO_(3(3))=[Nd]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(NdAlO_3)=-24700/T+O.69 △G_(NdAlO_3)~0=113030-3.16T(cal/mol) e_(Nd)~(Al)=13500/T-9.33     

EQUILIBRIA OF Ce-Al-O AND Nd-Al-O IN MOLTEN IRON

本工作应用放射性同位素技术和无水电解液电解法测定铁液中溶解态稀土的含量,用直接比色法分析和计算铁液中溶解态的Al含量,在稀土作用过的Al_2O_3坩埚内,使用ZrO_2(MgO)固体电解质浓差电池直接测定铁液中溶解态的氧活度。用外推法求得铁液中RE-Al-O平衡常数K_(REAlO_3)和相互作用系数e_(RE)~(Al)与温度的关系式。 对于CeAlO_(3(2))=[Ce]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(CeAlO_3)=-37900/T+5.84 △G_(CeAlO_3)~0=173400-26.7T(cal/mol) e_(Ce)~(Al)=20500/T-13.53 对于NdAlO_(3(3))=[Nd]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(NdAlO_3)=-24700/T+O.69 △G_(NdAlO_3)~0=113030-3.16T(cal/mol) e_(Nd)~(Al)=13500/T-9.33     

EQUILIBRIUM OF Fe-La-O-S SYSTEM

本实验采用ZrO_2(MgO)固体电解质氧浓差电池直接测定氧的活度,用放射性测量技术及低温无水电解分离夹杂的方法,考察了电解分离过程中La_2O_2S的稳定性并测定了铁液中溶解态的La含量,对实验数据用平衡值外推法处理得到: 1550℃ K_(La_2O_2S)=3.81×10~(-19) e_S~(La)=-4.1 1600℃ K_(Li_2O_2S)=6.45×10~(-19) e_S~(La)=-4.8 1650℃ K_(Li_2O_2S)=7.41×10~(-19) e_S~(La)=-4.2 La_((1))=[La] △G_(sol)~0=-136700+59.82T,γ_(La)~0=0.33(1873K) 实验结果表明La具有比Ce,Nd,Y更强的脱硫氧能力。     

Fe-La-O-S系平衡的研究

本实验采用ZrO_2(MgO)固体电解质氧浓差电池直接测定氧的活度,用放射性测量技术及低温无水电解分离夹杂的方法,考察了电解分离过程中La_2O_2S的稳定性并测定了铁液中溶解态的La含量,对实验数据用平衡值外推法处理得到: 1550℃ K_(La_2O_2S)=3.81×10~(-19) e_S~(La)=-4.1 1600℃ K_(Li_2O_2S)=6.45×10~(-19) e_S~(La)=-4.8 1650℃ K_(Li_2O_2S)=7.41×10~(-19) e_S~(La)=-4.2 La_((1))=[La] △G_(sol)~0=-136700 59.82T,γ_(La)~0=0.33(1873K) 实验结果表明La具有比Ce,Nd,Y更强的脱硫氧能力。     

溶铁中Ce-S-O平衡的研究

用直接法研究1600℃时溶铁中Ce-S-O平衡关系,测定了Ce的脱氧、脱硫、脱硫氧常数,并进行了有关的热力学探讨.由测得数据算出Ce的溶解自由能(△G_溶~0);活度系数(γ_(Ce)~0);克原子分数和百分浓度的交互作用系数ε_(Ce)~(Ce),e_(Ce)~(Ce);生成Ce_2O_2S的自由能△G_(Ce_2O_2S)~0.     

A STUDY OF THE EQUILIBRIUM OF Ce-S-O IN MOLTEN IRON

用直接法研究1600℃时溶铁中Ce-S-O平衡关系,测定了Ce的脱氧、脱硫、脱硫氧常数,并进行了有关的热力学探讨.由测得数据算出Ce的溶解自由能(△G_溶~0);活度系数(γ_(Ce)~0);克原子分数和百分浓度的交互作用系数ε_(Ce)~(Ce),e_(Ce)~(Ce);生成Ce_2O_2S的自由能△G_(Ce_2O_2S)~0.     

Cu-Ce-S,Cu-Y-S溶液体系热力学性质的研究SCIEI

用化学平衡法研究了1200℃铜液中Ce-S和Y-S的反应平衡。求得Ce和Y的脱硫常数、脱硫产物CeS与YS的标准生成目由能、溶质间活度相互作用系数,Ce和Y在铜液中的标准溶解自由能及其活度系数。     

Ce-O, Ce-S AND Ce-S-O EQUILIBRIA IN LIQUID Ni

由低温无水电解稀土夹杂物和固体电解质定氧活度测得Ni液中Ce_2O_3,CeS及Ce_2O_2S生成反应的平衡常数,由此可得: △G°_(Ce_2O_3)=-116240+315.8 T △G°_(Ces)=-570280+220.1 T △G°_(Ce_2O_2S)=-984850+238.5 T 由实验测得数据经热力学分析计算得到1600℃Ni液中a_O-a_S平衡图,为理论上预测夹杂物生成的先后次序及类型提供了依据。     

铝—铈—锰和铝—铈—锌溶液体系的热力学性质

采用金属溶液-固相产物直接平衡法,研究了铝基溶液中铈与锰、铈与锌的相互作用。结果表明,800℃时,铝-铈-锰溶液体系中有平衔产物 AlCe_2Mn_3存在,其标准生成自由能为△G_(AlCe2Mn3)~0=-159.3kJ/mol;反应 AlCe_2Mn_(3(s))=Al_(1)+2[Ce]+3[Mn]的平衡常数为 K_(AlCe2Mn3)=1.76×10~(-8);铈与锰的相互作用系数为 e_(Ce)~(Mn)=-5.19,e_(Mn)~(Ce)=-2.03,ε_(Ce)~(Mn)=ε_(Mn)~(Ce)=-2430。700℃时,铝-铈-锌溶液体系中存在两种平衡产物:Al_2CeZn_2和Ce_3Al_(11),前者的标准生成自由能为△Gu_(Al2CeZn2)~0=-81.0kJ/mol,平衡反应 Al_2CeZn_(2(s))=2Al_(1)+[Ce]+2[Zn]的平衡常数为 K_(Al2CeZn2)=4.48×10~(-5),铈与锌的相互作用系数为 e_(Ce)~(Zn)=-5.54,e_(Zn)~(Ce)=-2.59,ε_(Ce)~(Zn)=ε_(Zn)~(Ce)=-3088。     

Fe-X-C系马氏体相变热力学

Fe-X-C系马氏体相变时的△G_(Fe-X-C)~(γ→α)为:△G_(Fe-X-C)~(γ→α)=_(xFe)△G_Fe~(γ→α)+_(XC)RT×ln_(γ_C~α/γ_C~γ)+x_i△G_i~(γ→α)+△Ω~(γ→α)其中γ_C~α和γ_C~γ分别表示碳在Fe-X-C系铁素体和奥氏体内的活度系数.对Fe-Ni-C和Fe-Cr-C系所求得的M_S值和实验值很好符合.碳在Fe-X-C系的活度值及对奥氏体的强化作用主要决定Fe-X-C系的M_s值.碳是决定Fe-X-C系相变驱动力的主要元素.     

Ni液中Ce-O,Ce-S,Ce-S-O平衡的研究

由低温无水电解稀土夹杂物和固体电解质定氧活度测得Ni液中Ce_2O_3,CeS及Ce_2O_2S生成反应的平衡常数,由此可得: △G°_(Ce_2O_3)=-116240+315.8 T △G°_(Ces)=-570280+220.1 T △G°_(Ce_2O_2S)=-984850+238.5 T 由实验测得数据经热力学分析计算得到1600℃Ni液中a_O-a_S平衡图,为理论上预测夹杂物生成的先后次序及类型提供了依据。     

Al液中溶解态La活度的研究

以多晶La_(0.95)Ca_(0.05)F_(2.95)作固体电解质,LaNi_5-Ni合金作参比电极,Mo丝作电极引线,组成稀土La传感器,直接测定了1023K时Al液中不同La浓度时溶解态La的活度其结果与用氧探头测定的氧浓差电动势的变化规律相符合,遵从La的脱氧平衡规律同时还获得了1023K时Al-La稀溶液体系中有关的热力学数据: △G_(La)=-175.2kJ/mol,γ_((La)(s))=5.85×10~(-7) ε_(La)~(La)=28.7,e_(La)~(La)=0.024     

Fe-C-Pb,Fe-C_(sat)-Pb-Ce溶液中Pb与C,Pb与Ce的相互作用

用Mo反应室密封,Pb蒸气-Fe液平衡法研究了1300—1400℃范围内Fe-C-Pb溶液的热力学性质,通过测定C对Pb在Fe液中的溶解度的影响,求得C与Pb的一阶、二阶活度相互作用系数与温度的关系: e_(Pb)~C=9205(1/T)-4.578;γ_(Pb)~C=-1047(1/T)+0.512 用石墨坩埚石英管真空密封装置,Pb蒸气-Fe液平衡法测得1300℃时Fe-C_(sat)-Pb-Ce溶液中Ce与Pb的活度相互作用系数:e_(Pb)~(ce)=-2.11;e_(ce)~(Pb)=-1.43.     

纯铁液中Ce-O,Nd-O平衡常数的测定

自射线照相表明,铁液中的 Ce,Nd 与 MgO,CaO 坩埚均有明显的作用.在保证Ce,Nd 与坩埚充分作用以达到平衡的条件下,应用放射性同位素~(141)Ce,~(147)Nd 及有机电解液电解法测定了铁液中溶解之 Ce,Nd 含量.用 ZrO_2(MgO)管组成的固体电解质电池测定了铁液中溶解氧的活度.计算出1550—1650℃范围内 Ce-O,Nd-O 平衡常数.对于反应 Ce_2O_(3(s))=2[Ce] 3[O]△G*_(Ce_2O_3)451150-161.68TlgK_(Ce_2O_3)=-(98611)/T 35.34对于反应 Nd_2O_3=2[Nd] 3[O]△G*_(Nd_2O_3)=375010-123.7TlgK_(Nd_2O_3)=-(81970)/T 27.04Nd 溶解于铁液的标准自由能 Nd(1)=[Nd]_(1%)△G*_(Nd)=19790-30.40Tlgγ*_(Nd)=(4326.1)/T-4.154     

THERMODYNAMIC PROPERTIES Cu-Ce-S AND Cu-Y-S LIQUID SOLUTIONS

The thermodynamic properties of Cu-Ce-S and Cu-Y-S liquid solutions were studied bythe chemical equilibrium technique at 1200℃. The equilibrium constants and the standardfree energies of formation of CeS and YS were determined for the reactions:CeS=[Ce]+[S] and YS = [Y]+[S] . For the solution of Ce_(1) and Y_(l) in pure Cu according tothe reactions: Ce_(1)= [Ce] and Y_(1)= [Y] , the standard free energies of solutions were obtained.The first order and second order interaction coefficients between solute elements aswell as the activity coefficients γ_(Ce)~0 and γ_Y~0 in liquid Cu were also determined.     

DETERMINATION OF EQUILIBRIUM CONSTANT OF Ce-O OR Nd-O IN LIQUID IRON

自射线照相表明,铁液中的 Ce,Nd 与 MgO,CaO 坩埚均有明显的作用.在保证Ce,Nd 与坩埚充分作用以达到平衡的条件下,应用放射性同位素~(141)Ce,~(147)Nd 及有机电解液电解法测定了铁液中溶解之 Ce,Nd 含量.用 ZrO_2(MgO)管组成的固体电解质电池测定了铁液中溶解氧的活度.计算出1550—1650℃范围内 Ce-O,Nd-O 平衡常数.对于反应 Ce_2O_(3(s))=2[Ce]+3[O]△G*_(Ce_2O_3)451150-161.68TlgK_(Ce_2O_3)=-(98611)/T+35.34对于反应 Nd_2O_3=2[Nd]+3[O]△G*_(Nd_2O_3)=375010-123.7TlgK_(Nd_2O_3)=-(81970)/T+27.04Nd 溶解于铁液的标准自由能 Nd(1)=[Nd]_(1%)△G*_(Nd)=19790-30.40Tlgγ*_(Nd)=(4326.1)/T-4.154     

Fe-C-Sn溶液中C与Sn的相互作用

在1300—1500℃范围内用溶解度法以及在1550℃用Ag浴等Sn活度分配平衡法分别对Fe-C-Sn溶液进行了研究,主要结果如下: (1)测得Fe液中碳的饱和溶解度〔％C〕饱与Sn含量〔％Sn〕的关系: 1300℃〔％C〕_(sat)=4.65-0.086〔％Sn〕 1400℃〔％C〕_(sat)=4.86-0.106〔％Sn〕 1550℃〔％C〕_(sat)=5.13-0.131〔％Sn〕 (2)〔％C〕_(sat)与〔％Sn〕和温度的关系: 〔％C〕_(sat)=8.41-0.101〔％Sn〕-5904(1/T) (3)按同一活度法测得碳饱和Fe液中Sn与碳的活度相互作用系数与温度的关系: ~*ε_C~(Sn)=-27170/T+20.07.~*e_C~(Sn)=-51.29/T+0.041 (4)求得炼钢温度范围内,Fe基稀溶液中Sn与碳的活度相互作用系数与温度的关系: e_C~(Sn)=-194/T+0.151.e_(Sn)~C=-1810/T+1.39 (5)用Ag浴等Sn活度分配平衡法测得1550℃ Fe液中Sn与碳的一阶、二阶活度相互作用系数: e_(Sn)~C=0.12 e_C~(Sn)=0.016 γ_(Sn)~C=0