草酰胺衍生物桥联的双核铜（Ⅱ）配合物的合成及电化学性质

合成了2种新型的二环乙酮草酰二腙（BCO）桥联的双核酮（II）配合物[Cu2(BCO)(ClO4)2L2]（ClO4)2,其中L1,10- 洛啉（phen)和5－硝基－1,10－邻菲咯啉（NO2phen),经元素分析,摩尔电导以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征,推定了配合物的组成和结构,并用循环安研究了配合物[Cu2(BCO)(ClO4)2(phen)2](ClO4)2(1)的电化学性质。     

μ-4,4’-联吡啶多核铜(Ⅱ)配合物的晶体结构

本文合成了以4，4’-联吡啶为桥联配体的多核Cu（Ⅱ）配合物，［Cu（Phen）（μ－4，4’－bpy）（ClO4）2］n·H2O（Phen＝1，10菲咯琳，4，4’bpy＝4，4’联吡啶）．于定温下测定了该配合物的晶体结构．Cu（Ⅱ）的配位环境是一个畸变的八面体．CU（Ⅱ）通过4，4’联吡啶连接成锯齿状的链。     

均苯四甲酸根桥根联双核铜配合物的合成、磁性与生物活性

以均苯四甲酸根阴离子（PMTA）为桥联配体,分别端接2,2′－联吡啶（bpy);1,10-邻菲洛啉（phen)和2,9－二甲基－1,10－邻菲洛啉（Me2-phen);合成了3种新的双核铜（Ⅱ）配合物[Cu2(PMTA)(bpy)2](1),[Cu2(PMAT)(phen)2](2)和Cu2(PMTA)(M2-)2](3)。经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征。测定和解析了配合物（1）的变温磁化率（4－300K）;研究了这些配合物的生物活性。结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用,且3种双配合物均有一定的抑菌活性。     

草胺酸桥联Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)新型异三核配合物的合成与表征

合成了 6种Ni(Ⅱ ) -Cu(Ⅱ ) -Ni(Ⅱ )的异三核配合物 { [(L) 2 Ni]2 [Cu(opba) ]} (ClO4) 2 ·H2 O ,{ [(L) 2 Ni]2 [Cu(Meopba) ]} (ClO4) 2 ·H2 O [opba =N ,N/-o -phenylenebis(oxamato) ,Meopba =4 -methyl-N ,N/- 1,2 -phenylenebis -(oxamato) ,L =2 ,2′ -bipyridyl(bpy) ,1,10 -phenanthroline(phen)和 4 ,4 -dimethyl- 2 ,2′ -bipyridyl(Mebpy) ]。通过红外光谱、紫外光谱、元素分析和摩尔电导等手段对其结构和物理化学性质进行了表征 ,并研究了它们的催化氧化性能     

N,N'-双(2-氨丙基)草酰胺合铜的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物[Cu(oxap)Fe(tmen)2]SO4(a)和[Cu(oxap)Fe(Ph2-phen)2]SO4(b).其中,tmen和Ph2-phen分别代表N,N,N',N'-四甲基乙二胺和4,7-二苯基1,10-邻菲罗啉;oxap代表N,N'-双(2-氨丙基)草酰胺根阴离子.测定了配合物(a)的变温磁化率(4～300 K)并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符()导出的磁方程拟合,求得交换参数J=－58.62cm-1,表明Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物中金属离子间有中等强度的反铁磁超交换作用.研究了配合物的生物活性,发现两个双核配合物均具有一定的杀菌作用.     

1，2—（1H—1,2,4—三唑）乙烷桥联Cu（Ⅱ）配合的合成和研究

以1,2－（1H－1,2,4－三唑）乙烷为桥联配体（L）和[Cu(dien)](ClO4)2),Cu(en)2(ClO4)2反应（dien为二乙烯三胺,en为乙二胺）,得到二个一维链状配合物[Cu(dien)L](ClO4)2(1)和[Cu(en)2L](ClO4]2(2),研究了配合物的组成、结构和性质,并测定了配合物的晶体结构。     

两种不对称草酰胺桥联Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)双核配合物的合成、表征和性质研究

合成了一种新型草酰胺配体和铜单核配合物，并以铜单核配合物为母体，借助草酰胺扩展桥端接不同配体（1，10－二氮杂菲，2，2’-联吡啶），得到两种Cu（Ⅱ）－Cu(Ⅱ)双核配合物。以红外光谱、电子光谱、摩尔电导、热重分析和电子自旋共振光谱对新合成配合物进行了表征。经研究推定，新合成异双核配合物具有不对称草酰胺桥联结构。     

C2O4^2—桥联Cd3ⅡFe^Ⅲ异四核配合物的合成、表征及生物活性

合成和表征了二种新的草酸根桥联的异四核配合物[(Ca3Fe(C2O4)3bpy)6](ClO4)3(1) 和[Cd3Fe(C2O4)3(Me2bpy)6]（ClO4)3(2)，其中bpy表示2，2－联哟啶：Me2bpy表示4，4－二甲基－2，2－联吡啶，经元素分析，摩尔电导和红外光谱等手段推定配合物具有草酸根桥联结构，生物活性试验表明，异四核配合物的杀菌活性优于桥配体的杀菌活性。     

含双膦配体铜(I)配合物的合成和性质研究

室温下,以dppp(双二苯基膦丙烷)和铜盐[Cu(ClO4)2.3H2O]为原料,合成了铜(Ⅰ)配合物[Cu(dppp)2](ClO4).并经元素分析、红外光谱、热重分析、电导等方法对配合物进行了表征.     

含双膦配体铜(Ⅰ)配合物的合成和性质研究

室温下,以dppp(双二苯基膦丙烷)和铜盐[Cu(ClO4)2·3H2O]为原料,合成了铜(Ⅰ)配合物[Cu(dppp)2](ClO4).并经元素分析、红外光谱、热重分析、电导等方法对配合物进行了表征.     

草酰胺配合物的热分解动力学研究（Ⅰ）—N,N′—双（2—氨乙基）草酰胺合铜（Ⅱ）

采用TG－DTG－DTA热分析技术研究了N,N′－双（2－氨乙基）草酰胺合铜（Ⅱ）配合物在空气气氛中的热行为,用微分法（Achar法）和积分法（Coats-Redfen法）协同处理非等温TG数据,通过对比热分解动力学参数E和lnA,提出了N,N′－双（2－氯乙基）草酰胺合铜（Ⅱ）配合物热分解反应机理,并由动力学补偿效应获得了E和lnA的数学表达式。     

C2O2-4桥联Cd3ⅡFeⅢ异四核配合物的合成、表征及生物活性

合成和表征了二种新的草酸根桥联的异四核配合物[Cd.Fe(C2O4)3(bpy)6]ClO4)3(1)和[Cd3Fe(C2O4)3(Me2bpy)6](ClO4)3(2),其中bpy表示2,2-联吡啶Me2bpy表示4,4-二甲基-2,2-联吡啶.经元素分析,摩尔电导和红外光谱等手段推定配合物具有草酸根桥联结构.生物活性试验表明,异四核配合物的杀菌活性优于桥配体的杀菌活性.     

铜锌超氧化物歧化酶模拟化合物的合成与活性研究

分别以三（2－苯并咪唑亚甲基）胺（NTB）和二（2－苯并咪唑亚甲基）胺（N3）为配体,合成了四种Cu,Zn超氧化物歧化酶（SOD）的模拟化合物[Cu(NTB)(ClO4)2.CH3OH.3H2O,Cu(NO3)2,NTB.2CH3OH.3H2O,Cu(NO3)2.N3.4CH3OH,Cu(ClO4)2.N3.6CH3OH.6H2O]并对它们进行了红外,紫外谱图表征,利用邻苯二酚氧化法检测了活性,活性数据值表明,配合物具有抑制O2-的活性,其中Cu(ClO4)2.N3.6CH3OH.6H2O的活性高于其它配合物,IC50＝4．34。     

不对称草酰胺桥联Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物的合成和表征

合成了一种新型草酰胺胺配体和铜单核配合物,并以铜单核配合物为母体合成了Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）异双核配合物,以元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析和室温磁矩对新合成配合物进行了表征,经研究推定,新合成异双核配合物具有草酰胺桥联结构,Ｃｕ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）的配位环境分别为平面四方和八面体构型。     

草酰胺桥联的双核铜配合物的合成,晶体结构及DNA切割研究

合成了一种新型的 N,N′-双 (3 -氨丙基 )草酰胺 (oxpn)桥联的 2 -氨基吡啶 (AP)双核铜配合物 ,[Cu2(AP) 2 (μ2 -oxpn) ](Cl O4 ) 2 ·H2 O,并通过 X-射线衍射测得其晶体结构 .晶体属单斜晶系 ,空间群为 P2 (1 ) /c,晶胞参数 a=0 .883 7(2 ) nm,b=3 .8973 (1 1 ) nm,c=0 .80 99(2 ) nm,β=1 0 1 .1 0 5 (6)°,V=2 .73 73 (1 3 ) nm3,Dx=1 .772 g/cm2 ,Z=4,F(0 0 0 ) =1 488.对配合物进行了光谱性质的测定以及切割 DNA实验研究 .     

不对称混合型配合物[Ru(ptp)(bpy)Cl]ClO4的合成与表征

合成了含三齿不对称多吡啶配合物[Ru(ptp)(bpy)Cl]ClO4和bpy分别表示3-(2-邻菲罗啉基)-1，2，4-三嗪并[5，6．f]菲和2，2’-联吡啶)，用元素分析(EA)、电喷雾质谱(ES-MS)、核磁共振氢谱(^1H-NMR)和电子吸收光谱(UV-vis)对其进行了表征，用循环伏安法和交流伏安法研究了配合物的电化学性质，由于ptp较强的吸电子能力，使它与[Ru(ptp)(bpy)Cl]ClO4和[Ru(pta)(bpy)Cl]ClO4相比，MLCT峰向长波方向移动，而阳离子的氧化峰也变得更正。     

铜（Ⅱ）与碱土金属异三核配合物的合成与表征

合成了三种新的异三核配合物〔 Cu2 (oxae) 2 M〕(Cl O4) 2 ,oxae表示 N,N′—二 (2—氨乙基 )草酰胺根阴离子 ;M代表 Ca、Mg和 Ba.通过元素分析 IR、UV、ESR、电导及磁性测量等手段对配合物进行了表征 ;测定了配合物〔 Cu2 (oxae) 2 Mg〕(Cl O4) 2 的变温 (4— 30 0 K)磁化率 ,其数值用最小二乘法和由金属离子间磁交换作用的哈密顿算符 (κ =- 2 Jν1 .ν 2 )导出的磁方程拟合 ,求得交换积分 J=2 .56p-1 ,表明在该配合物中 Cu( )— Mg( )— Cu( )存在着弱的铁磁性相互作用     

双核Zn(Ⅱ)配合物的合成与量子化学计算

合成了二（2－苯并咪唑亚甲基）胺（N3）和其副产物[2，5－二（苯并咪唑亚甲基）环二肽]（BBD）的混合配体与Zn(Ⅱ）的双核超氧化物歧化酶模型化合物。对化合物[N3ZnBBDZnN3(DMF)2].4(ClO4).2(DMF)(C70H90N22O24Cl4Zn2,A)进行了元素分析，紫外和红外表征；利用测得的晶体结构坐标，用Guassian98程序在HF／LANL2DZ基组对桥连双锌配合物进行了量子化学计算，得到原子轨道贡献和原子净电荷布居信息。     

新型Cu(Ⅱ)双核配合物的合成、结构表征和量化计算

以二（2－苯并咪唑亚甲）胺（N3）为配体，合成了一种新型Cu（Ⅱ）双核配合作为超氧化物歧化酶（SOD）的模型化合物，采用元素分析、UV和IR光谱进行了表征，应用X射线衍射方法测定了晶体结构，并利用G98W程序在HF／LANL2DZ基组水平上对该双核配合物进行了量子化学计算。晶体结构分析表明，Cu（Ⅱ）双核配合物的化学式量分子（C42H40N12O17Cl4Cu2）是以4，4′－联吡啶为桥的Cu（Ⅱ）双核配合物单元，Cu（Ⅱ）与配位原子形成变形八面体构型，轴向配位氧原子来源于高氯酸根，量化计算所得原子轨道贡献和原子净电荷布居分析结果与晶体结构中的配位情况相符。     

含草酰胺桥的Cu（Ⅱ）—Zn（Ⅱ）双核配合物的合成,表征及性能

合成了两个新型异双核配合物，［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｚｎ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）２］（ＣｌＯ４）２－和［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）－Ｚｎ（Ｍｅ２ｈｐｙ）２］（ＣｌＯ４）２，ｏｘｅｎ代表Ｎ，Ｎ′－双（２－氨乙基）草酰受根阴离子；ＮＯ２－ｐｈｅｎ和Ｍｅ２ｂｐｙ分别为５－硝基－１，１０－邻菲罗啉和４，４′－联吡啶的缩写。通过元素分析、摩尔电导、磁性的测定及红外光谱和电子光谱的研究，确证了配合物的组成及分子中扩充草酰胺桥的存