邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮的合成

邻和对羟基苯乙酮都是重要的有机合成原料。其合成可以通过 Fries 重排实现:在三氯化铝催化下,乙酸苯酯重排,同时生成邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮。据文献报道:在硝基苯中,反应可在常温常压下反应,主要生成对羟基苯乙酮,但收率不高(32%),而文献也没报道邻羟基苯乙酮的收率。本文作者在实验中发现,改用氯苯做溶剂,在实验条件下不仅能得到高收率的对羟基苯乙酮,而且又能方便地分出邻羟基苯乙酮。两种产物的总收率可达92%。1 实验步骤1)乙酸苯酯:取苯酚188g,乙酐214g,混合     

微波加热三氯化铝催化合成邻羟基苯乙酮

以三氯化铝为催化剂,采用微波辐射技术用乙酸苯酚酯进行Fries重排反应制备邻羟基苯乙酮。研究了催化剂用量、微波功率和微波辐射时间对生成邻羟基苯乙酮收率的影响。确定优化的操作条件为：催化剂用量13 g,辐射功率800 W,辐射时间7 min,在此条件下邻羟基苯乙酮收率可达43.2%。     

微波加热三氯化铝催化合成邻羟基苯乙酮

介绍了以三氯化铝为催化剂,采用微波辐射技术用乙酸苯酚酯进行Fries重排反应制备邻羟基苯乙酮的方法.研究了催化剂用量、微波功率和微波辐射时间对生成邻羟基苯乙酮收率的影响.确定优化的操作条件为:催化剂用量13 g,辐射功率800 W,辐射时间7 min,在此条件下邻羟基苯乙酮收率可达43.2%.     

对氨基苯乙酮新合成方法的研究

由对羟基苯乙酮和2-溴-2-甲基丙酰胺经Williamson醚化反应、Smiles重排反应和水解反应合成了对氨基苯乙酮。通过考察反应溶剂、重排反应温度和物料比对反应收率的影响,确定了优化工艺条件为:N,N-二甲基乙酰胺为溶剂、重排反应温度控制在45⁵0℃、n(对羟基苯乙酮)∶n(2-溴-2-甲基丙酰胺)=1∶3。最终产品收率达52.1%。目标化合物的结构经1H NMR和IR确证。     

新型两步法合成对乙酰氨基酚

以对羟基苯乙酮为原料,经肟化和Bechmann重排反应制取了对乙酰氨基酚。使用Hβ分子筛作为重排反应催化剂,取得了良好的效果。以丙酮为重排反应溶剂,m(催化剂)∶m(反应物)为3∶5,在50℃下反应4h,对乙酰氨基酚产率为81.2%。     

一种新型链状手性Schiff碱配体的合成

以苯酚和邻甲酚为起始原料,合成了一个新型链状手性Schiff碱配体(5,5-亚甲基一双-[(R,R)-{N-(3-甲基水杨醛)-N-(3’,5’-双-叔丁基-2’-羟基苯乙酮)／-1,2-二苯乙二胺]),并对其进行表征。在邻甲酚的羟基邻位甲酰化过程中,用三乙胺代替六甲基磷酰三胺(HMPA)定位,取得了较好的效果。通过对传统的Fries重排进行研究和改进,以较高的产率合成了新的中间体(3,5-二叔丁基-2-羟基苯乙酮)。     

高效萃取剂LIX841的合成及应用

高效萃取剂LIX841是一种高效的铜萃取剂,结构为2-羟基-5-壬基苯乙酮肟,实验通过壬基酚与乙酸酐,80℃合成中间产物壬基酚乙酸酯,经分离提取,所得中间产物溶于四氯乙烯并在120℃下持续1.5h重排反应得壬基苯乙酮,所得产物在85℃与盐酸羟胺溶液混溶反应2h,得终产物2-羟基-5-壬基苯乙酮。     

3ˊ,4ˊ-二羟基黄酮的全合成研究

本文以邻羟基苯乙酮和3,4-二甲氧基苯甲酰氯为初始原料,经酯化、重排和环化三步反应高产率地得到3ˊ,4ˊ-二甲氧基黄酮,然后在熔融状态的吡啶盐酸盐中脱去甲基保护基团,得到高纯度的目标产物3ˊ,4ˊ-二羟基黄酮。该合成工艺的路线短、产率高、操作简便、原料便宜易得,具有很高的实用价值。     

1,2,3-三唑修饰黄酮的合成

以苯胺为原料,通过重氮化反应后与乙酰乙酸乙酯发生环加成反应得到中间体5-甲基-1-苯基-1H-1,2,3-三唑-4-甲酸,进一步酰氯化后与邻羟基苯乙酮反应成酯,并在碱作用下发生Baker-Venkataraman重排反应,再经过酸催化发生闭环反应合成目标化合物。产物的结构经~1HNMR、~(13)CNMR、IR、元素分析进行确认。结果显示,Baker-Venkataraman重排反应最适宜的条件为以叔丁醇钾作碱,DMF作溶剂;在闭环反应中对甲基苯磺酸为最适宜的催化剂。该合成路线原料易得、成本较低、操作简单。     

Fries重排合成3-乙酰基-2-羟基苯甲醛肟

邻羟基苯乙酮衍生物是合成查尔酮、黄酮、萘醌、农药等生物活性化合物的重要中间体,采用传统的Lewis酸催化缺乏竞争力并存在环境压力,选用PPA做Fries重排反应的催化剂及溶剂,设计了(1)水杨醛经酯化、肟化、Fries重排和(2)水杨醛经肟化、酯化、Fries重排两条反应路线,实验结果表明,路线(2)较好,水杨醛在氧化...     

Willgerodt-Kindler法合成系列芳基乙酸化合物

以各种芳基乙酮为原料,通过Willgerodt-Kindler重排反应、水解反应合成了8个相应的芳基乙酸类化合物。通过2,4-二羟基苯乙酸的合成考察了反应时间、物料配比和水解过程对反应的影响。结果表明,重排反应最佳条件为:反应时间8 h,2,4-二羟基苯乙酮∶吗啉的物质的量比为1∶3.75。在此条件下,收率75%。     

β—环糊精催化合成4—羟基苯甲醛

苯酚和氯仿在氢氧化钠水溶液中，β-环糊精作催化剂，发生Reimer-Tiemann反应，可100％地选择合成4－羟基苯甲醛，且产率很高。氯仿的加入方式以及β-环糊精的用量对产物的收率及选择性均有影响。最佳反应条件为：β-环糊精10g,氯仿5mL，在9h内加入，反应温度60℃。在此条件下产率为98．6％，选择性为100％。     

4-羟基香豆素的合成工艺改进

以邻羟基苯乙酮与碳酸二甲酯为原料,甲醇钠与聚乙二醇-400为催化剂合成了标题化合物,考察了甲醇钠用量、聚乙二醇-400用量、反应时间、反应温度等因素对反应结果的影响。确定最佳工艺条件为:以二甲苯为溶剂,原料物质的量比为:n(邻羟基苯乙酮)∶n(碳酸二甲酯)∶n(甲醇钠)∶n(聚乙二醇-400)=1∶2.0∶2.5∶0.28,120℃反应2 h,反应结束后加水,水相酸化至pH1.0~1.5,4-羟基香豆素的收率56.9%。产物经熔点、IR、1HNMR、13CNMR进行确认。     

5-氟-2-羟基苯乙酮的制备

以对氨基苯酚为原料,一步进行氨基与酚羟基的双重酯化,三氯化铝／氯化钠条件下进行Fries重排,水解产物进行氟重氮化后加热得5-氟-2-羟基苯乙酮成品。原料廉价,反应条件相对温和,总收率可达54．5％,具有工业生产应用价值。     

7-甲氧基-4'-取代黄酮类化合物的合成

以2-羟基-4-甲氧基苯乙酮和4种对位取代的苯甲酰氯为原料,经过酯化、重排、成环3步反应方便地合成了4种7-甲氧基-4'-取代黄酮类化合物,并对各步反应条件进行了优化,得到的优化条件为:酯化反应:常温反应0.5～4 h,n(2-羟基-4-甲氧基苯乙酮)∶n(对位取代苯甲酰氯)=1∶(1.0～1.3);重排反应:反应温度30～60℃,反应时间2～6 h;成环反应:反应温度80～100℃,反应时间2～5 h,催化剂CH3COOH/H2SO4两者体积比(15～20)∶1。目标产物总收率50%～75%,HPLC分析纯度达95%以上。化合物结构经1HNMR、IR和MS证实。     

2-羟基-3-氨基苯乙酮盐酸盐的合成

4-氯苯酚经乙酰化、Fries重排、硝化、加氢脱卤、成盐,经五步反应,制得抗哮喘药普仑司特的重要中间体2-羟基-3-氨基苯乙酮盐酸盐.其中,Fries重排反应一步合理的反应条件为:n(无水三氯化铝)∶n(4-氯苯酚乙酸酯)=1.7∶1,反应温度为130℃;加氢脱氯一步合理的反应条件为:用碳酸氢钠作为反应用碱,反应压力为...     

β-环糊精交联聚合物的制备及性能研究

以烯丙醇和环氧氯丙烷为原料,在碱性条件下制备了烯丙基缩水甘油醚。将烯丙基缩水甘油醚与β-环糊精反应合成单取代烯丙基缩水甘油醚β-环糊精。将其在过硫酸铵做引发剂和氮气保护条件下合成出β-环糊精交联聚合物。并用IR、1 HNMR进行了结构表征。分别用β-环糊精、2-O-（烯丙氧基-2-羟基丙基）-β-环糊精和β-环糊精交联聚合物对辣椒红色素进行包埋,考察比较了三种包埋物的包埋率及稳定性。     

3-氯甲基-1,2-苯并异噁唑的合成

以2′-羟基苯乙酮为原料,经盐酸羟胺成肟,次氯酸钠环合,再用三氯氧磷重排得到3-氯甲基-1,2-苯并异噁唑,3步反应的总收率为39.5%。目标化合物结构经ESI-MS、1H NMR确证。     

α-甲氨基间羟基苯乙酮合成

介绍了以间羟基苯乙酮为原料合成α-甲氨基间羟基苯乙酮，确定了最佳反应条件。     

离子液体[bmim][dca]中脱氢松香酸β-环糊精酯的合成及其性能研究

以离子液体[bmim][dca]作为绿色反应溶剂,4-二甲基氨基吡啶(DMAP)为催化剂,通过脱氢松香酸酰氯与β-环糊精的O-酰化反应,合成了脱氢松香酸β-环糊精酯(CDDA),最佳合成条件为:摩尔比3∶1(脱氢松香酸酰氯∶β-环糊精葡萄糖单元羟基),催化剂DMAP用量为脱氢松香酸酰氯质量的5％,反应温度90℃,反应时...