树脂催化剂催化生物法丁二酸预酯化工艺研究

采用自主开发的强酸型阳离子树脂催化剂进行市售生物法丁二酸酯化技术研究.利用丁二酸酯化后气质分析方法分析了市售生物法制备的丁二酸组成,并研究了预酯化实验中催化剂投放量、醇酸比、甲醇带水等操作条件对丁二酸预酯化反应的作用影响,考察了自主开发的树脂催化剂稳定性及活性.结果表明:自主开发的树脂催化剂具有较好的杂质耐受性,具有良...     

酸性树脂用作丁二酸二甲酯合成催化剂的研究

本文考察了不同种类的催化剂及其用量对丁二酸二甲酯合成反应的影响以及催化剂的使用寿命,并确定了较优的催化剂种类及用量。     

丁二酸催化酯化-吸附脱水联合工艺

以阳离子交换树脂NKC-9固体酸为催化剂、丁二酸和甲醇为原料,采用分子筛吸附脱水技术合成丁二酸二甲酯. 考察了原料配比、催化剂用量和反应时间等因素对酯化反应的影响,通过实验得到了最佳酯化反应工艺条件：n甲醇/n丁二酸=3.0:1, NKC-9为3.5%(w)、反应温度≤120℃、反应时间4 h,在该条件下丁二酸的转化率达到98.86%. 催化剂重复使用6次后,丁二酸的转化率仍可达到98.09%. 利用红外光谱、色谱-质谱对产品进行分析,结果显示,产物中没有副产物,反应选择性很高.     

离子交换树脂催化酯化研究进展

与传统的无机催化剂相比,离子交换树脂表现出良好的催化性能并且能回收再利用。本文简单介绍了离子交换树脂的种类,重点介绍了离子交换树催化剂在酯化反应中的应用进展。     

酯化法合成丁二酸二乙酯

以丁二酸和无水乙醇为原料,硫酸氢钠为催化剂合成丁二酸二乙酯,考察了影响收率的各种因素,确定了最佳反应条件为:丁二酸用量0.1mol时,无水乙醇与戊二酸的物质的量比为6.0,3.0g催化剂,25mL环己烷作带水剂,反应时间2.0h,收率达85.09%,结果表明,硫酸氢钠是合成丁二酸二乙酯的优良催化剂。     

对甲苯磺酸催化合成丁二酸二甲酯的研究

对甲苯磺酸作为丁二酸和甲醇的酯化催化剂,性能优于硫酸。本文探讨并找到了其较好的反应条件,酯化率达95．0％。     

乙二醇铝催化酯化法合成聚丁二酸乙二醇酯

聚丁二酸乙二醇酯(PES)具有优异的力学性能和生物降解性能,在可生物降解塑料领域具有广泛的应用前景。以乙二醇铝为催化剂,催化丁二酸和乙二醇直接酯化缩聚合成了高分子量聚丁二酸乙二醇酯(PES)。采用FT-IR和1H-NMR对催化剂和合成聚合物的结构进行了表征,系统分析了催化剂浓度、聚合反应温度和时间对聚合反应的影响。经常压酯交换后获得的预聚体,在240℃条件下,缩聚4 h后,合成PES的特性黏数[η]可达到0.684 dL/g,重均分子量Mw和数均分子量Mn分别可以达到78632和47945,相对分子质量分布系数PDI值为1.64。乙二醇铝体系中获得的PES聚合物分子量与商业锑系和钛系催化体系中合成聚合物分子量相当,具有广泛工业化应用前景。     

树脂类催化剂在酯化反应中的应用进展

回顾了近年来离子树脂作为酯化催化剂在发展情况，介绍了聚苯乙烯类树脂和Nafion树脂在各类酯化反应中的应用以及发展。对树脂类催化剂的应用前景以及该类催化剂在绿色化学中的重要作用提出展望。     

氯乙酸酯化反应催化研究

氯乙酸酯是一类重要的有机合成中间体。常见的有氯乙酸甲酯、氯乙酸正丁酯、氯乙酸异丙酯、氯乙酸辛酯等。其中氯乙酸甲酯尤为重要，广泛应用于农药、医药、塑料、橡胶、皮革、化妆品等产品生产。目前对氯乙酸化的研究方向有二；其一为工艺路线的开发。包括新型带水剂的寻优，反应精馏实验，连续化生产尝试。其二为新型催化剂的开发。氯乙酸酯化所用催化剂包括无机酸(硫酸)、杂多酸(盐)、分子筛、阴离子交换树脂、有机酸及其盐类、无机盐、无机酸酯等。     

4-DAMP催化合成丁二酸单乙酯的研究

以4-二甲基氨基吡啶(4-DAMP)为催化合成丁二酸单乙酯(MEESA)。研究了原料配比、反应温度和反应时间等工艺条件对单酯收率的影响。最佳工艺条件为:n(乙醇)∶n(丁二酸酐)=1.4∶1.0,反应温度60℃,反应时间1.5h,催化剂用量为丁二酸酐质量的0.5%,单酯收率大于90%。     

树脂催化丙烯酸水合反应动力学的研究

考察了内外扩散、反应温度和反应时间对树脂催化丙烯酸水合反应的影响,并对丙烯酸水合反应动力学进行了研究,计算了水合反应级数及反应活化能。结果表明,该水合反应级数为一级,反应活化能Ea=9.596kJ·mol-1,在此基础上初步推断了树脂催化丙烯酸水合反应机理。     

微波辅射树脂催化合成L-氨基酸酯的研究

在微波辐射下,强酸性阳离子交换树脂为催化剂,一步酯化合成了8种空间位阻较高的L-氨基酸异丙酯和异丁酯,并用1HNMR和IR对其结构进行了表征。研究结果表明,微波辐射大大加速了酯化反应,所得8种酯的酯化收率均在50~70%之间。微波辐射反应所需时间大幅缩短,仅为常规加热时间的1/48~1/72,且反应物极性越大,反应时间缩短越明显。同时,就微波辐射功率、辐射时间及加热方式对酯化反应的影响进行了研究。     

N-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体催化合成柠檬酸三丁酯

采用N-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体为催化剂,进行柠檬酸三丁酯的合成反应。在催化剂用量为反应物总质量 15% 的条件下,考察了原料配比、反应时间对反应物酯化率的影响。得到了最佳反应条件:丁醇与柠檬酸物质的量之比为6:1,甲苯为带水剂,反应温度 110℃,反应时间 7 h。在此条件下的柠檬酸酯化率大于 97%。催化剂可重复使用10次以上。所得产品柠檬酸三丁酯结构通过FT-IR、 ¹H NMR 确证。用离子液体合成的柠檬酸三丁酯增塑剂色度值远低于市售同类产品,酸值、水分两者相近,产品质量优于市售产品。     

非酸性催化剂催化合成均苯四酸四辛酯研究

以均苯四甲酸二酐（或酸）与2-乙基己醇在非酸性催化剂存在下进行酯化反应,合成了均苯四酸四（2-乙基己）酯增塑剂（统称均苯四酸四辛酯增塑剂）。研究了催化剂用量、投料配比、反应温度及时间对均酐（酸）转化率的影响,确定了最佳工艺条件,转化率可达99．8％。对酯化动力学进行了初步研究,并建立了300吨／年生产装置。采用非酸性催化剂进行酯化反应,取消了中和、水洗工序,降低了原料消耗,减少了废水,回收醇的质量也得到改善。     

固体超强酸催化制备小分子羟基硅油工艺研究

以六甲基环三硅氧烷(D3)为原料,在催化剂作用下通过开环、缩聚及水解反应制备小分子羟基硅油。研究了催化剂种类、催化剂用量、反应温度、脱低温度及催化剂重复使用性等工艺参数对产品收率及品质的影响。结果表明:相对于其它种类的催化剂而言,S2O82-/ZrO2-NiO催化制备的产物综合性能最佳;其最佳的工艺条件为:S2O28-/ZrO2-NiO质量用量为2%,反应温度为40℃,脱低温度为115℃,此时小分子羟基硅油的羟值为9.13%,产率可达87.2%。催化剂经重复使用3次及再生后仍具有较高的催化活性。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成氯乙酸异辛酯的研究

对采用７３２强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂作催化剂合成氯乙酸异辛酯进行了实验研究，提出了适宜的反应条件。实验结果表明，该法酯化率高、过程简便、产物颜色浅，优于浓硫酸作催化剂。     

微波辐射树脂催化合成L-氨基酸酯

在微波辐射下,强酸性阳离子交换树脂为催化剂,一步酯化合成了8种空间位阻较高的L-氨基酸异丙酯和异丁酯,并用1HNMR和IR对其结构进行了表征。研究结果表明,微波辐射大大加速了酯化反应,所得8种酯的酯化收率在47%~67%。微波辐射反应所需时间大幅缩短,仅为常规加热时间的1/48~1/72,且反应物极性越大,反应时间缩短越明显。同时,对微波辐射功率、辐射时间及加热方式对酯化反应的影响进行了研究。     

SiO_2负载全氟磺酸树脂催化合成对硝基苯甲酸乙酯

将回收的全氟磺酸离子交换膜制成全氟磺酸树脂溶液,利用溶胶-凝胶法得到全氟磺酸树脂/二氧化硅复合催化剂,并用FT IR,DSC-TG,BET等对其进行表征。将该催化剂用于合成对硝基苯甲酸乙酯,当物料比为n(对硝基苯甲酸)∶n(乙醇)=1∶6,催化剂用量为反应物料的10%(质量分数),反应温度为78~82°C,反应时间2.5 h时,对硝基苯甲酸乙酯收率可达85.2%。