环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热氧老化研究

采用FI-IR研究了环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ESIS）热氧老化前后的结构变化,并通过力学性能的测试考察了抗氧剂对ESIS抗热氧老化性能的影响。结果表明,ESIS在热氧老化过程中,环氧基和C=C双键减少,而由环氧基开环生成的羰基和羟基则显著增多。抗氧剂Irganox1010和Irgafos168的复合体系能够有效提高ESIS的抗热氧老化性能。     

环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热性能

采用差示傅里叶变换红外光谱分析了环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的热氧老化和热老化行为,通过热重分析和动态力学分析研究了ESBS的热性能.结果表明,ESBS在热氧老化及热老化过程中,其C=C的稳定性均优于环氧基,老化产物为醛、酮、醚、羧酸等;相对于热老化而言,热氧老化对ESBS分子结构的破坏程度更大;与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)相比,ESBS的耐热性稍有下降;ESBS具有-63.5,-33.4,103.8℃3个玻璃化转变温度,分别对应于聚丁二烯链段、环氧化聚丁二烯链段和聚苯乙烯链段.     

金属铁离子对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物热氧老化性能的影响（英文）

为了考察制备过程中产生的游离铁离子对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)热氧老化性能的影响,制备了不同铁含量的SBS试样,并采用差示扫描量热法、全反射傅里叶变换红外光谱及热空气加速老化实验方法分析了不同铁离子对SBS热氧老化过程的影响规律。结果表明,随着体系中铁离子含量的增加,SBS试样出现老化交联吸热峰的温度降低,且交联峰面积增大;随着热氧老化的进行,SBS中形成了含有羰基的酮和醛类结构,转化率呈"S"型趋势增加,且随着铁离子含量升高,SBS分子结构中亚甲基、乙烯基、1,4-双键的含量依次降低,转化率升高,热氧老化程度增大,说明铁离子加速SBS热氧老化的过程明显。推断其作用机理为在热氧氧化初期,铁离子引入的更多的氧首先进攻亚甲基上的α-H,产生游离自由基,并进一步攻击不饱和双键,从而引发SBS产生不同程度的交联和降解。     

苯乙烯系热塑性弹性体的热氧老化

利用自制的热氧老化装置对苯乙烯系热塑性弹性体及其环氧化物进行了热氧老化研究,考察了不同结构、环氧度及防老剂对苯乙烯系热塑性弹性体耐老化性能的影响。结果表明,对双键进行环氧化增加了苯乙烯系热塑性弹性体的极性,改善了其黏接性能和耐老化性能。加入新型防老剂504的环氧化热塑性弹性体具有较好的抗老化效果。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究

采用甲酸和过氧化氢（H2O2）原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）进行环氧化改性，制备了环氧化SBS（ESBS）。研究了原料摩尔配比及工艺条件对其环氧基质量分数的影响，利用GPC、FT—IR、^1H—NMR等手段对ESBS的结构进行了表征。结果表明，丁二烯链段上双键的反应活性大小次序为：顺-1，4-结构〉反-1，4-结构〉1，2-结构。在SBS的环氧化反应过程中，会伴有少量环氧基发生开环副反应。当SBS中C—C双键、甲酸和H202的物质的量配比为1／0．5／0．6，反应时间为2h，反应温度为60℃时，ESBS的环氧基质量分数最高，达到了18．1％。在体系中加入少量的聚乙二醇，有利于ESBS环氧慕盾量务教的提高．     

相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响(英文)

研究了三辛基甲基氯化铵(MTAC)、三十二烷基三甲基氯化铵(TMAC)、十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)、十八烷基三甲基溴化铵(OTAB)以及聚乙二醇(PEG-400)等5种相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响.结果表明,MTAC的环氧化效果最好,当其质量分数为1.0%时,可使环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的环氧基质量分数从18.1%提高到20.1%;HTAB和PEG-400有利于ESBS的环氧基质量分数的提高;而OTAB和TMAC由于自身较大的分子体积反而使ESBS的环氧基质量分数下降.傅里叶变换红外光谱分析表明,MTAC可以有效抑制环氧基开环副反应的发生.     

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的环氧化

以甲酸和过氧化氢反应生成的过氧甲酸为氧化剂、聚乙二醇(PEG-400)为相转移催化剂,对苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)进行了环氧化,考察了SIS的环氧化反应影响因素,并探讨了环氧化反应机理。结果表明,在C=C/甲酸/过氧化氢(摩尔比)为1/2/6、反应时间为2 h、反应温度为50℃、SIS质量分数为20%时,SIS的环氧化效果最好,环氧度可达到39. 2%;加入相转移催化剂PEG-400可以大幅度提高环氧度,当PEG-400/SIS(质量比)为1. 0时,环氧度可达到59. 5%; SIS的环氧化反应主要发生在聚异戊二烯链节中1,4-结构的双键上,且反应活性由强到弱依次为顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构、3,4-结构。     

中药贴片用ESIS热熔压敏胶的制备与性能研究

以ESIS(环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)为基体树脂、环氧大豆油为增塑剂和高度氢化松香为增黏树脂,制备出一种ESIS型HMPSA(热熔压敏胶)。以ESIS、增塑剂和增黏树脂用量作为试验因素,HMPSA的初粘力、剥离强度和持粘力作为考核指标,采用正交试验和载药量试验法优选出制备中药贴片用ESIS型HMPSA的最佳配方。结果表明:当m(ESIS)∶m(环氧大豆油)∶m(高度氢化松香)∶m(抗氧剂1010)=100∶80∶100∶1.4时,ESIS型HMPSA的综合性能满足中药贴片的使用要求,并且其最大载药量(34%)和水蒸气透过率[1.297 g/(m2.d)]均高于同类产品(医用SIS型压敏胶和传统天然橡胶膏)。     

国产SIS热塑性弹性体的热氧老化性能

利用自制的热氧老化装置对国产苯乙烯－异戊二烯嵌段共聚物（SIS）的热氧老化性能进行了研究,制备出了新型防老剂,结果表明,新型防老剂抗老化效果较好,可解决热熔压敏胶中的SIS的老化问题。     

铁离子对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物热空气老化性能的影响

采用热空气加速老化实验法,研究了二价铁离子(Fe~(2+))对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)老化性能的影响。结果表明,在150℃热空气老化条件下,SBS发生氧化交联反应,随着老化时间的延长,体系中Fe~(2+)含量增加,SBS的交联程度增加,拉伸强度下降,呈现变硬发脆的现象;Fe~(2+)能够催化氧化SBS发生热空气老化,产生交联结构,加速SBS的热氧老化。