熔融制样－Ｘ射线荧光光谱法测定锰矿石中的１４种组分

采用熔融制样,以Ｘ射线荧光光谱法（ＸＲＦ）实现了同时测定锰矿石中Ｍｎ、ＴＦｅ、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＴｉＯ_２、Ｐ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ等１４种主次量组分。选择锰矿石国家标准物质、人工合成混合标样以及化学定值样品,通过灼烧减量校正建立校准曲线,解决了各类锰矿石中的多种组分的测定问题。探讨和分析了影响熔融条件的各种因素,获得了最佳的制备条件：样品与Ｌｉ_２Ｂ_４Ｏ_７ －ＬｉＢＯ_２混合熔剂稀释比例为１∶２０,加入０.１０ｇＮＨ_４Ｂｒ作脱模剂,０.３０ｇＮＨ_４ＮＯ_３ 作氧化剂,于７００℃预氧化５ｍｉｎ,１１００℃熔融时间８ｍｉｎ制备玻璃熔片。对锰矿石样品进行精密度考察,除了低含量的Ｎａ_２Ｏ的相对标准偏差（ＲＳＤ,ｎ＝１２）为８.９３％外,其他各组分测定结果的相对标准偏差均小于５％。将本文方法用于锰矿石样品的测定,结果与样品湿法测定值相一致。     

ＡＣＦ负载Ｃｅ、Ｎ掺杂ＴｉＯ２ 光催化剂净化甲醛试验

通过溶胶－凝胶法分别制备了Ｃｅ-ＴｉＯ_２／ＡＣＦ、Ｎ-ＴｉＯ_２／ＡＣＦ和Ｃｅ-Ｎ-ＴｉＯ_２／ＡＣＦ复合光催化剂,以甲醛为目标污染物,研究了单一负载Ｃｅ、Ｎ催化剂和同时负载Ｃｅ、Ｎ催化剂对甲醛降解效率的影响。试验结果表明：表面负载的光催化剂颗粒均匀,为锐钛矿型,掺杂后的复合光催化剂样品吸收光谱产生了红移;掺杂后的复合光催化剂样品降解能力强于未掺杂样品;Ｃｅ掺杂ＴｉＯ_２ 的最佳掺杂比例ｎ（Ｃｅ／ＴｉＯ_２）为０.８％,相对于未掺杂样品催化净化低浓度甲醛效率提高了１７.０６％,对高浓度的甲醛降解率提高了１５.２８％;Ｎ掺杂ＴｉＯ２的最佳掺杂比例ｎ（Ｎ／ＴｉＯ_２）为１.５％,相对于ＴｉＯ_２／ＡＣＦ,对低浓度甲醛催化效率提高了１.９０％,对高浓度的甲醛降解率提高了９.８６％;Ｃｅ、Ｎ共掺杂ＴｉＯ_２ 的最佳掺杂比例ｎ（Ｃｅ）：ｎ（Ｎ）：ｎ（ＴｉＯ_２）为０.８：６：１００,相对于ＴｉＯ_２／ＡＣＦ,对低浓度的甲醛降解率提高了５.０４％。     

Ag(I)金属有机骨架材料在汽油吸附脱硫中的应用

以金属骨架材料Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）,Ａｇ（４,４＇－ｂｉｐｙ）ＮＯ３和Ａｇ（４,４＇－ｂｉｐｙ）ＣｌＯ４为吸附剂,在常温常压下,研究了不同剂油物质的量比条件下的吸附脱硫效果,并测试了在不同１－辛烯含量的模拟油（含硫质量分数为５００μｇ／ｇ）中的脱硫效果。结果表明：３种吸附剂在吸附前后晶体骨架结构略有改变;对噻吩的吸附程度都能达到７０％左右;随着吸附剂含量的增加,脱硫率明显增加,最多的Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）可以增加１２．２２％;１－辛烯含量对Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）的脱硫效果没有明显影响。同时Ａｇ２（４,４＇－ｂｉｐｙ）２ －（Ｏ_３ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３）对真实汽油的吸附脱硫实验表明：在常温常压下,真实汽油含硫质量分数可从７０μｇ／ｇ降低到８μｇ／ｇ;再生后的吸附剂重复使用５次其吸附性能基本不变。     

响应面法对Ｆｅｎｔｏｎ处理垃圾渗滤液反渗透浓缩液工艺的优化

利用Ｂｏｘ-Ｂｅｈｎｋｅｎ响应面分析法对Ｆｅｎｔｏｎ试剂处理垃圾渗滤液反渗透浓缩液的影响因素进行了探讨和分析,考察了初始ｐＨ值,Ｈ_２Ｏ_２投加量,ｎ（Ｈ_２Ｏ_２）∶ｎ（Ｆｅ^２＋）和反应时间对氧化垃圾渗滤液反渗透浓缩液的影响。以浓缩液中ＣＯＤ去除率为评价指标,采用单因素法筛选出初始ｐＨ值、ｎ（Ｈ_２Ｏ_２）∶ｎ（Ｆｅ^２＋）和Ｈ_２Ｏ_２投加量３个相对重要的影响因素,在初始ｐＨ为３～７、Ｈ_２Ｏ_２投加量２０～４０ｍＬ／Ｌ和ｎ（Ｈ_２Ｏ_２）∶ｎ（Ｆｅ^２＋）为２～８的条件下,分析ＣＯＤ的变化。通过ＤｅｓｉｇｎＥｘｐｅｒｔ８.０软件设计实验,得到了一个二次响应曲面模型。Ｆｅｎｔｏｎ氧化的优化工艺条件：初始ｐＨ值４.９４、Ｈ_２Ｏ_２投加量１.００３２ｍｏｌ／Ｌ,ｎ（Ｈ_２Ｏ_２）∶ｎ（Ｆｅ^２＋）＝５.３８,在此最优条件下,ＣＯＤ去除率达到最大,为７６.１２％。经实验验证,响应面的预测值与实验值拟合性好,能够很好地反映Ｆｅｎｔｏｎ氧化处理垃圾渗滤液反渗透浓缩液的过程。     

磁性可再生性固定化酶制备及其在微波辅助蛋白酶解中的应用

将磁性可再生性固定化酶应用于微波辅助蛋白酶解。包覆了 ＳｉＯ_２ 的 Ｆｅ_３Ｏ_４ 磁性粒子（Ｆｅ_３Ｏ_４＠ ｍＳｉＯ_２）表面经 ３-（２,３-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷偶联剂（ＧＬＹＭＯ）与亚氨基二乙酸（ＩＤＡ）反应的产物 （ＧＬＹＭＯ-ＩＤＡ）修饰,加入 Ｃｕ^２＋形成金属螯合配体后利用 Ｃｕ^２＋与木瓜蛋白酶作用固定木瓜蛋白酶。在优化条件下,获得的固定化酶酶活为 １１５８.８Ｕ,酶活保留率达 ４４.１％。所获得的固定化木瓜蛋白酶具有易再生、再生后酶活稳定的特点。再生５次后酶活平均值为 １０１４Ｕ,再生率达 ８８％。ＨＰＬＣ分析表明,微波辅助结合固定化可再生酶可用于黑蚂蚁蛋白的快速酶解,获得的色谱图轮廓与自由酶酶解结果相似。酶解过程快,多肽丰富且易与底物分离,表明可再生固定化酶结合微波辅助有助于蛋白的酶解与多肽的制备。     

制备方法对负载型ＦｅＳ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂催化性能的影响

用原位合成法、水热法、共沉淀法和浸渍沉淀法分别制备了负载型纳米Ｆｅ_２Ｏ_３／Ａｌ_２Ｏ_３ 催化剂前驱体,并进一步将其还原和硫化制成ＦｅＳ／Ａｌ_２Ｏ_３ 催化剂用于Ｈ_２Ｓ分解制氢的反应中,同时用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＲ和ＩＲ等对催化剂或前驱体的比表面积、晶相结构、孔径分布、还原性和吸附性等进行了表征。结果表明,原位合成法制备的ＦｅＳ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂平均粒径较小,比表面积较大,有利于催化剂的还原和硫化,Ｈ_２Ｓ在该催化剂表面形成的化学吸附态较强,Ｈ_２Ｓ容易发生解离,初活性高于其他方法制备的催化剂,反应６０ｈ后催化剂的活性没有出现明显下降。     

Ａｕ－ＴｉＯ２ 纳米管阵列的制备及其在降解制糖废水中的应用

采用阳极氧化法在纯钛表面制备出了ＴｉＯ_２纳米管阵列薄膜。以罗丹明Ｂ为目标降解物,２０Ｗ紫外灯（λ＝２５３.７ｎｍ）作为光源,探讨了制备Ａｕ－ＴｉＯ_２ 纳米管阵列（Ａｕ－ＴＮＴｓ）的最佳工艺,并采用扫描电镜（ＳＥＭ）、Ｘ射线衍射物相分析（ＸＲＤ）、能谱分析（ＥＤＳ）等对样品进行了表征。结果表明,以１ｇ／ＬＨＡｕＣｌ_４＋３０ｇ／ＬＨ_３ＢＯ_３为沉积液,当沉积电压为２.５Ｖ、超声条件下电沉积时间为６０ｓ时,可制得理想稳定的Ａｕ－ＴＮＴｓ;Ａｕ掺入量占薄膜质量的１６.７１％,Ａｕ的掺入并没有改变ＴｉＯ_２ 纳米管阵列的表面形貌及晶型,但却显著提高了ＴｉＯ_２纳米管阵列的光催化活性。将Ａｕ－ＴＮＴｓ用于制糖废水的光催化降解,结果发现：当光照时间为３０ｈ、ｐＨ值为１时,Ａｕ－ＴＮＴｓ对制糖废水的光催化降解率可达８９.５９％,比ＴＮＴｓ高出８０％。Ａｕ－ＴＮＴｓ对制糖废水的光催化降解过程符合一级动力学过程。     

系统素多肽激素适配体功能化磁性纳米量子点的构建及特性研究

以碳二亚胺法合成了对目标植物多肽激素具有高特异性、强亲和作用的适配体功能化磁性纳米量子点荧光探针（Ｆｅ_３Ｏ_４＠ｍＳｉＯ_２^_ ＱＤｓ^_ Ａｐｔ）,研究了其选择性和荧光特性。首先在Ｆｅ_３Ｏ_４ 磁性纳米粒子上包裹一层二氧化硅以克服Ｆｅ_３Ｏ_４磁性纳米粒子自身表现出的不稳定性、易团聚以及被缓慢化学腐蚀等缺点。通过自组装、静电作用、共价作用实现Ｆｅ_３Ｏ_４＠ｍＳｉＯ_２ 表面修饰氨基,再以碳二亚胺法偶联上量子点和系统素适配体。通过对体系中缓冲液及其ｐＨ值等条件的优化,Ｆｅ_３Ｏ_４＠ｍＳｉＯ_２^_ ＱＤｓ^_ Ａｐｔ在ｐＨ８.６的Ｔｒｉｓ^_ ＨＣｌ缓冲液体系中荧光最强,并能与目标系统素多肽特异性结合,使探针的荧光发生猝灭,猝灭程度随加入目标多肽浓度的增大而增强,且Ｆｅ_３Ｏ_４＠ｍＳｉＯ_２ ^_ ＱＤｓ^_ Ａｐｔ探针对不同多肽的识别能力不同。与适配体功能化量子点荧光探针（ＱＤｓ^_ Ａｐｔ）相比较,Ｆｅ_３Ｏ_４＠ｍＳｉＯ_２^_ ＱＤｓ^_ Ａｐｔ的荧光强度有所降低,但适配体的特异性识别能力不变,由此拓展了ＱＤｓ^_ Ａｐｔ在生物样品分析中的应用研究。     

４，４′-联吡啶铜（Ⅱ）配合物的合成及其晶体结构

采用溶液法合成了一维链状４,４′-联吡啶铜配合物｛［Ｃｕ₂（ＯＯＣＣＨ₃）₄（４,４－ｂｐｙ）］·（ＣＨ₃ＣＮ）｝ｎ（４,４-ｂｐｙ＝４,４′-联吡啶）,经单晶Ｘ射线衍射测定其晶体结构。此晶体属单斜晶系,空间群Ｃ２／ｃ。晶胞参数：ａ＝２.３１１６７（５）ｎｍ,ｂ＝１.４００２３（２）ｎｍ,ｃ＝１.５３１０３（４）ｎｍ,β＝１０８.２０５（２）°,Ｖ＝４.７０７６９（１７）ｎｍ³,Ｆ（０００）＝２２８８,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１.５８２ｇ／ｃｍ³,μ＝１.８５０ｍｍ^-1,Ｒ₁ ＝０.０３３６,ωＲ₂ ＝０.０９３５。晶体结构分析表明,配合物中心Ｃｕ²⁺形成了变形的几何四方锥ＣｕＮＯ₄构型,Ｃｕ²⁺通过４个乙酸根桥连形成双核单元,双核单元再通过４,４′-联吡啶Ｎ原子桥联成一维链状,经分子间范德华力作用构造出了三维超分子网。     

平果铝厂赤泥的物相分析

采用等离子光谱、Ｘ射线衍射、电子显微分析技术研究了平果铝厂赤泥的化学组成和物相组成。结果表明，平果铝土矿拜耳法处理后的赤泥中含赤铁矿（α－Ｆｅ２Ｏ３）、针铁矿（α－ＦｅＯＯＨ）、水化石榴石（Ｃａ３ＡｌＦｅ（ＳｉＯ４）（ＯＨ）８）、一水硬铝石（Ａｌ２Ｏ３·Ｈ２Ｏ）、含水铝硅酸钠（Ｎａ２Ｏ·Ａｌ２Ｏ３·１．６８ＳｉＯ２·１．７３Ｈ２Ｏ）、钙钛矿（ＣａＴｉＯ３）、羟钙石（Ｃａ（ＯＨ）２）、方解石（ＣａＣ