新型烯烃氢甲酰化催化剂的合成及其催化作用

用膦化的交联聚氯乙烯与YCCo_3(CO)_9(Y=Ph,Cl,H及—C_3H_7)制备了A,B,C,D四个担载羰基钻原子簇催化剂。利用红外光谱、紫外漫反射光谱鉴定了它们的结构。在4.0MPa(CO:H_2=1:1)条件下,考察了它们对烯烃氢甲酰反应的催化作用。实验表明,该原子簇催化剂以A和B的活性低,C和D活性高。当温度140℃,反应23h,用D作催化剂,1-庚烯的转化率达97.4％,选择性93.4％。     

近代物理技术在多相催化研究中的应用(ⅩⅨ)——第十四章 STM在多相催化表面研究中的应用(下)

<正> (2)金属原子簇催化剂的观察对于金属原子簇化合物的研究在催化剂结构及催化机理研究中具有特殊的意义。以往的实验及理论分析指出,一个簇内含有2到100个原子的原子簇,会有某些其它任何形式的固体所没有的、很独特的体相性质和表面性质。例如当簇中原子数目从一个增加到几百个时,原子或分子的能级逐渐转变为能带,中等大小簇的能级图在理论上和实验上都是令人感兴趣的课     

PbO-TiO_2催化剂的制备及其合成甲基苯基碳酸酯的性能

采用溶胶凝胶法制备了PbO-TiO_2催化剂,将其用于碳酸二甲酯与苯酚的酯交换反应,利用XRD和TPD对制备的催化剂进行表征,考察了催化剂活性组分的摩尔比、溶液pH、焙烧温度等催化剂制备条件对酯交换反应的影响,并优化了酯交换反应的条件。实验结果表明,在n(PbO):n(TiO_2)=1:2、溶液pH=3.0、焙烧温度500℃条件下制备的PbO-TiO_2催化剂活性最高;催化剂用于碳酸二苯酯与苯酚酯交换生成甲基苯基碳酸酯的反应时,在催化剂用量为1%(w),反应精馏5h条件下,苯酚的转化率达57.1%,甲基苯基碳酸酯选择性达98.5%。表征结果显示,PbO和Pb-Ti双金属氧化物有利于提高催化剂的活性,表面强碱性位多,且碱浓度适中的催化剂活性最好。     

最新专利文摘

<正> 制备低相对分子质量烯烃(共)聚合物的方法和催化剂该专利公开了一种烯烃在聚合催化剂作用下聚合或共聚,以高收率制备相对分子质量低、相对分子质量分布窄的烯烃(共)聚合物的方法。聚合催化剂包含:第4族过渡金属化合物;至少一种化合物,选自有机金属化合物、有机铝化合物、有机铝含氧化合物、与第4族过渡金属化合物反应生成离子对的化合物。/US 20080171651 A1,2008—07—17     

国外动态

<正> 美国菲利浦石油公司发表的4620016号美国专利(1986年10月28日)提出一种由丁二酸酐催化加氢制γ-丁内酯的方法。采用以磷酸铝为载体的金属催化剂,其组成是镍、碱金属(钠)、碱土金属(镁)、铜、银、稀土元素(铈)、锆、铬和铁等金属或其氧化物。催化剂的制备:用硝酸镍溶液和选定的金属硝酸     

BASF公司推出新型FCC催化剂金属钝化技术

<正>德国BASF催化剂公司推出了新的FCC催化剂金属钝化技术,这是一种用于镍含量高的渣油FCC的硼基钝化技术(BBT)。BASF公司将硼负载到特殊的无机载体上,提高了催化剂对镍的耐受性。通过独特的无机载体材料与催化剂孔结构的结合,在加工渣油原料时,扩散限制最     

CuO/SiO_2催化剂上甘油脱水制α-羟基丙酮

在固定床反应器中,以甘油脱水制备α-羟基丙酮反应为研究对象,考察了CuO/SiO_2催化剂的制备条件以及反应条件对催化剂性能的影响。实验结果表明,催化剂的最佳制备条件为:CuO负载量(质量分数)为20%,在450℃下焙烧4h;采用该条件下制备的催化剂,在进料重时空速为1.4h~(-1)、反应温度为300℃、甘油溶液的质量分数为20%、反应时间6h的条件下,甘油的转化率达到99.28%,α-羟基丙酮的选择性为58.03%。通过XRD,NH_3-TPD,TG-DTA等手段对CuO/SiO_2催化剂进行了表征,表征结果显示,最佳制备条件下制得的CuO/SiO_2催化剂具有最优的表面酸性分布和最合适的表面微结构,从而在甘油脱水反应中表现出最佳的催化性能。     

溶剂化金属原子浸渍法制备高分散负载型催化剂 Ⅲ.Pd 催化剂的制备及催化加氢性能的研究

利用金属蒸气法制备高分散金属负载催化剂 Pd/Mgo、Pd/γ-Al_2O_3、Pd/SiO_2、Pd/TiO_2、Pd/ZrO_2以及它们在二丙酮醇、环十二碳三烯、苯的力口氢反应中的催化性能,并与普通浸渍法制备的倦化剂进行比较。实验结果表明,在所有这些加氢反应中,溶剂化金属原子浸渍法制备的催化剂(SMAI 催化剂)比对应的普通浸溃法制备的催化剂具有较高的催化活性。这是因为 SMAI催化剂金属粒度小,分散度高以及零价金属原子百分数高。     

多金属重整设计问题探讨(上)

多金属重整是近几年发展起来的新工艺,采用活性高、稳定性好的新型多金属催化剂,反应条件苛刻,芳烃产率高。石油七厂15万吨/年多金属重整装置,用国产3752催化剂,根据开工时的标定,在压力13公斤/厘米~2(三反入口)、温度502℃(反应器入口)、空速1.96时~(-1)(体)和气油比1,460(体)条件下,以大庆直馏油66～145℃馏分为原料,重整芳烃     

铑基非均相催化剂在烯烃氢甲酰化反应中的应用研究进展

烯烃氢甲酰化反应是工业中合成醛的重要过程,铑基均相催化剂难以回收的缺点会大大增加烯烃氢甲酰化反应的成本。负载固相多相催化剂因其简便的分离循环操作而广受关注,但存在反应活性较差、金属流失量较大和催化剂制备成本较高等问题,开发催化性能和回收性能好的非均相铑基催化剂具有广阔的前景。以无机固体载体固定化催化剂、HRh(CO)(PPh₃)₃封装型多相催化剂、多孔有机配体(POL)材料负载催化剂和单原子金属间纳米催化剂这4类催化剂为主线,综述了用于烯烃氢甲酰化反应中多相负载型铑基催化剂的研究进展。在多相负载型铑基催化剂中,膦配体组成及制备条件、载体种类及性质和铑与其他金属协同作用等均能对其催化烯烃氢甲酰化反应的催化性能产生影响,对上述4类催化剂的优、缺点和发展前景进行了简要分析。在今后的研究中,建议设计给电子能力强、空间位阻大的膦配体,发掘高比表面积、多级孔道结构的无机/有机载体,深入探究金属纳米粒子间的相互作用,进一步提高铑基催化剂在烯烃氢甲酰化中的催化性能和回收性能。     

沸石Ga-ZSM-5芳构化性能及机理考察

考察了ZSM-5和杂原子分子筛Ga-ZSM-5在正己烷、环已烷及丙烷转化中的催化作用,表明Ga-ZSM-5是良好的芳构化催化剂,它主要以脱氢环化的方式生成芳烃。表征结果及不同预处理条件下Ga-ZSM-5的反应行为表明,Ga-ZSM-5脱镓所形成的非骨架氧化态镓有明显的脱氢活性,Ga-ZSM-5相对较弱的酸性则使其氢转移及裂解反应活性较低。这两者是Ga-ZSM-5具有优良芳构化性能的特征。     

乙烯二聚制丁烯-1扩大试验

本文叙述了乙烯催化二聚制丁烯-1工艺开发过程。总结了实验室的基础研究工作,简述乙烯二聚反应动力学规律、阐述了扩试条件和流程、并列出试验结果,最后着重讨论了本工艺几个重要问题,得出了结论。     

镁磷酸铝分子筛MAPO-34的合成

用水热法合成 MAPO-34分子筛。当水和结构导向剂特定时,在 Mg-P-Al 三组份相图上给出的生成 MAPO-34的纯相区域是 Al_2O_3≤MgO=0.5-3.0,P_2O_5/Al_2O_3=0.5-2.0和 P_2O_5/MgO=0.5-3.0,考察了反应混合物 pH 值对结晶相的影响,当 pH=5.0-7.5时,产物为纯 MAPO-34。测定出的 MAPO-34的成核活化能和结晶活化能分剐是37.11千焦/摩尔和60.46千焦/摩尔。当 MgO 被 ZnO 和 Co_2O_3和 TiO_2代替时,台成出 ZAPO-34、CoAPO-34和 TiAPO-34。在合成MAPO-34的反应混合物中加入 SiO_2,合成出了 MAPSO-34。HMAPO-34作为甲醇转化为低碳烯烃的催化剂,产物中 C_2=/C_3=比可达3.14,几乎没有 C_4组份。     

顺酐常压气相加氢合成γ-丁内酯

利用固定床反应器,研究了铜系催化剂对顺酐加氧制γ-丁内酯的催化性能。筛选了众多的催化剂,得到了高选择性的加氢催化剂XYF-5,考察了反应条件对活性的影响,γ-丁内酯得率达95％。XRO测试表明,活性与Cu~0有关。AES测试表明,(?)(“□”是氧空位)构成最佳活性单元。     

转鼓式切粒机的研制及应用

本切粒机用于生产条状催化剂过程中的切粒。可以根据条状催化剂的直径和长度要求,灵活地调节切粒操作参数。从几种不同直径的条状物切粒结果表明,切粒后条的长度在3—10毫米范围内的占85—100％,条的长度大于10毫米的小于3％。本切粒机既可提高产品质量,也可改进催化剂的有效利用率。     

单粒反应器动态法测定沸石催化剂的微孔有效扩散系数

用气相色谱仪改装一套动态法测定沸石催化剂微孔有效扩散系数的装置。在系统压力为9.81×10~4Pa,温度在352—489K 范围内,对 ZSM-5沸石催化剂进行了测定。采用矩量分析法。用APPLE-Ⅱ微处理机处理数据。本试验方法的重复性较好。试验证明本装置测定的有效扩散系数D_e 值与温度的关系为 D_e=D_0exp(—E_d/RT);扩散气体脉冲量<1.0ml 时,对 D_e 值影响较小。实测不同气体的 D_e(?)值随气体分子直径增大呈指数下降、随沸石孔道的缩小而降低;积炭后的沸石 D_e(?)值降低10~2倍。     

丙烯在杂原子分子筛Ga-ZSM-5上的芳构化

考察了丙烯在 ZSM-5和 ZSM-5型镓硅分子筛(记为 Ga-ZSM-5)上的反应。温度较低时两者均使丙烯发生齐聚-裂解反应,自175℃起均开始产生芳烃,且芳烃产率均随温度升高而增加。反应结果表明,ZSM-5使丙烯齐聚物通过与小分子烯烃的氢转移反应生成芳烃,而在 Ga-ZSM-5上则主要是丙烯齐聚物直接脱氢环化实现芳构化。在 Ga-ZSM-5上芳烃产率比在 ZSM-5上高得多,对于 Ga-ZSM-5,Ga 含量增加,芳构化能力增强。     

C_4抽余液加氢精制脱除二烯烃和炔烃催化剂的研制

采用催化选择加氢法脱除C_4抽余液中或经醚化脱除了i-C_4~=的C_4物料中的炔烃和二烯烃。加氢后的物料经精馏可分离出聚合级丁烯-1。研制的催化剂为Pd/Al_2O_3型,经模试评价能将C_(?)物料中的0.6—2％的二烯烃及炔烃脱除至<60ppm,丁烯-1收率为97—99％。研制的催化剂推荐工业使用。     

丙烯聚合高效载体催化剂给电子体的研究

用红外光潜、质谱等手段,研究了丙烯聚合载体型催化剂体系中第一给电子体邻苯二甲酸酐在该催化剂合成的初级阶段所形成的络合物的组成及结构。探讨了双酯、单酯两类给电子体对催化剂组成、活性及聚合物物理形态的影响。并对丙烯聚合载体型催化剂合成中的第一给电子体与醇形成的单酯结构进行了确认。     

杂原子沸石的二次合成及其表征——Ⅲ.含镓ZSM-5

以HZSM-5为原料,(NH_4)_3GaF_6为取代剂。进行液-固相同晶取代反应,制备出骨架含Ga的[Ga]ZSM-5沸石,并用化学分析、IR、XRD、等多种方法进行了表征。[Ga]ZSM-5沸石的结晶度保持良好,空穴浓度几无改变,有一部分Ga处于骨架外,不为稀盐酸所交换。Ga进入ZSM-5沸石后,其晶胞参数增大,表面酸性发生变化。试验表明骨架含Ga的[Ga]ZSM-5比阳离子位含Ga的GaZSM-5对于正已烷反应,具有更好的芳构化选择性。