二噁英生成机理及减排方法研究进展

二噁英作为一种具有剧毒并且对生态环境和人类健康有着巨大危害的持久性有机污染物,引起了国际社会的广泛关注,为了减少二噁英对生态环境以及人类健康产生的潜在威胁,世界各国的学者对二噁英理化性质以及生成机理进行了深入的研究。本文详细介绍了二噁英相关的理化性质以及生成二噁英的3种机理,包括高温气相机理、前体合成机理以及从头合成机理。高温气相机理属于高温同相合成反应,需在相对较高的温度下进行,合成量很小;前体合成机理和从头合成机理均属于低温异相催化合成反应,且在有飞灰的情况下,在较低的温度下就能合成大量的二噁英,不同的燃烧状态对这两种合成机理有很大的影响;而根据二噁英的生成机理采取有效的过程控制方法可以极大地减少二噁英的生成量,本文为抑制二噁英的合成介绍了几种可行的过程控制方法。     

二噁英污水高温燃烧装置

垃圾堆放厂渗出污水；烟气洗涤污水等，污水中含有二噁英。我们统称为二噁英污水。二噁英对人类有致癌致畸作用，各国都严格限制其排放。 迄今为止，低浓度二噁英污水通常用臭氧－紫外线(UV)照射法处理；高浓度、数量小的二噁英污水用超临界水氧化法处理。但是，装置规模大，投资高。因此，极待开发简单、经济、实用的处理技术。 最近，日本(株)フジ夕的田村宏明与旭工ン ジニァ リ ンケ(株)的宫崎光晔合作，开发了高效率处理二噁英污水高温燃烧装置(图1)。该装置适应于处理数十乃至数万pg-TEQ／L浓度范围内的二噁英污水。 由图1可见：当二噁英污水经雾化喷咀进入高温加热燃烧炉内时，立即形成微细的雾状下降流，通过高温加热后，迅速进入急冷室急冷，于是二噁英等被氧化分解。燃烧分解炉为立式圆筒型，最上部是加热喷咀，最下部是急冷室。二噁英浓缩污水(废液)氧化分解后，分离成清洁的气体和清净的处理水，分别排出炉外。炉内温度1 000℃～1 100℃，冷却温度100℃以下。该法几乎能使任何浓度的二噁英污水完全分解无害化。例如垃圾燃烧灰脱盐水的二噁英浓度为27 000 Pg－TEQ／L，经过该法处理后几乎达到检不出的水平(0.3pg－TEQ／L)。 本装置适应性强，既使是含固形物和盐类的污水，也不用予处理即可直接处理，装置小、投资省，主要特征如下： ·二噁英去除率高达99.99％以上； ·污水二哑英浓度不限，处理范围广； ·污水含固形物、盐类等处理效果不变； ·装置简单，自动化程度高； ·与废热浓缩工序联合，充分利用热能，运行成本低。 王春云，王丽平     

垃圾焚烧中抑制二噁英二次生成的方法探讨

根据生活垃圾焚烧技术中二噁英的生成机理,余热锅炉的烟气在低温区急冷可以避免二噁英在低温区的再次合成,但是目前的余热锅炉烟气低温区急冷的不可行,提出从垃圾焚烧系统设计上进行烟气的急冷,抑制二噁英低温区二次生成的新方法。     

醋酸甲酯羰基合成醋酐过程中产生焦油的原因浅析

醋酸甲酯羰基合成醋酐是当今世界上生产醋酐的最先进技术。我国自2003年起先后建设了八套羰基合成醋酐装置,但是系统产生焦油量较大。反应系统焦油是原料中杂质和配比不当,副反应多所致;分离系统焦油是温度高,缺少必要保护措施,醋酸、醋酐分解,引起副反应所致。     

进料温度对整个重油催化裂化装置反应的影响

对于无取热设施的重油催化裂化装置,反应进料温度对反—再系统热平衡有一定的调节作用,但是靠降低反应进料温度来维持反—再系统热平衡有一定的局限。由于雾化效果变差和剂油比增加导致焦炭产率增加,烧焦放热将会超过由反应进料温度降低而少带入反应器的热量,因此降低反应进料温度有一极限,超过该值对热平衡的调节作用就会发生逆转。     

600kt/a甲醇合成装置的主要影响因素分析

介绍了甲醇合成系统压力、温度及合成塔入口一氧化碳体积分数对甲醇合成及下游精馏的影响。结合实际生产,认为合成塔入口一氧化碳体积分数低于14%有利于合成系统的稳定运行;提高合成系统压力和温度可以维持甲醇产量,但会导致精馏装置产品质量变差。     

氯氢系统与氯化氢合成的工艺优化控制

高原地区温度较低,氢气从氢气处理工序送到氯化氢合成装置时,温度降低,其含有的水蒸气冷却结冰,造成工艺管线及阀门堵塞。规定了氯气钛管冷却器夏季和冬季的操作温度,将理论知识应用于氯化氢合成生产控制调节。对氯氢系统及氯化氢合成系统进行技术改造,提高装置整体安全性能和氯气利用率,产品质量得到极大改善。     

国外文献摘要

正乙醇合成催化剂及乙醇合成系统提供高含量乙醇合成收率的乙醇合成催化剂和装有使用该催化剂的乙醇合成装置的乙醇合成系统。解决方案:其中乙醇合成催化剂12装在合成装置本体11中的乙醇合成装置10A供应作为第一原料气体的氢气(H2)和作为第二原料气体的二氧化碳(CO2),并合成乙醇在规定温度下使用乙醇合成催化剂。乙醇合成催化剂含有氧化铜,氧化锌和碱金属氧化物。     

晋中市持久性有机污染物污染状况调查

对晋中市二噁英类持久性有机污染物（POPs）进行了调查,介绍了晋中市二噁英类POPs排放源产生的行业、区域分布,产生装置数量和产生量,企业的生产工艺、规模,二噁英污染控制技术水平等,发现了控制二噁英污染物工作中存在的问题,确定了晋中市持久性有机污染物二噁英类重点管理地区和重点管理源,为日后监测、评估、治理、管理二噁英工作奠定了基础。     

预合成塔未装催化剂情况下的合成系统稳定运行总结

在甲醇合成装置中,预合成塔分布器设计不合理造成运行阻力过大,进出口压差高达0.4MPa,预合成塔催化剂活性严重降低,合成气在预合成塔内参加反应的数量降低,合成反应主要集中在合成塔内。因预合成塔床层阻力问题,造成合成回路循环量降低,使合成气在主合成塔内反应的时间延长,造成合成塔温度超温,严重影响催化剂寿命。为降低合成塔运行时床层温度,消除预合成塔催化剂床层阻力,卸出预合成塔内旧催化剂,只保留合成塔催化剂。并调节合成系统各工艺参数,有效避免合成塔超温。     

催化装置"反-再"系统施工中几个重要部位的误差消除

主要介绍了催化装置“反-再”系统施工中,再生提升管与塞阀安装、外溢流管与提升管反应器的安装、外取热器出入口管与第一再生器安装等,几个重要部位安装误差的消除方法。这些重要部位安装所采用的误差消除方法,能有效地保证催化装置“反-再”系统施工质量,具有一定的推广意义。     

降低精洗甲醇温度 提高脱碳装置能力

针对低温甲醇洗装置高负荷运行时温度升高、系统失衡的问题,经过实测和计算提出改造方案,较好地消除了生产装置的瓶颈。     

液硫成型装置及再熔系统改造

主要研究了中原油田普光天然气净化厂硫磺成型装置再熔系统的改造。通过对净化厂内硫磺成型装置再熔系统的现状分析及规模计算,确定硫磺成型装置再熔系统工艺流程及技术指标,并通过增加一套硫磺再熔系统,解决硫磺成型中细粉硫、循环冷却水等资源的浪费;降低设备腐蚀,提高成型装置运行负荷。以达到细粉硫的回收利用、循环水消耗降低、成型设备生产能力提高以及消除设备堵塞和粉尘污染、火灾、爆炸等安全隐患。     

SCR催化剂低温协同脱除二噁英和NO_x研究进展

分别阐述SCR催化剂降解二噁英机理和NH3-SCR脱硝机理;重点关注常规SCR催化剂(V2O5-WO3/Ti O2)协同脱除二噁英和NO_x的研究进展。得出常规SCR催化剂脱硝活性温度区为300～400℃,催化降解二噁英的活性温度区为200～300℃,因此难以在低温区(<200℃)实现两者协同脱除。为了避免烟气再热所需额外能耗,提高二噁英和NO_x低温协同脱除效率,指出提高催化剂低温活性是解决上述问题的有效途径之一,并从催化剂成分改性和多途径耦合两方面提出了几种提升催化剂低温(<200℃)活性的方法,详细阐述了载体选择和改性、元素掺杂、臭氧添加、紫外光照射、等离子体辅助等方法对催化剂低温活性的提升作用。     

SCR催化剂低温协同脱除二噁英和NO_x研究进展

分别阐述SCR催化剂降解二噁英机理和NH3-SCR脱硝机理;重点关注常规SCR催化剂(V2O5-WO3/Ti O2)协同脱除二噁英和NO_x的研究进展。得出常规SCR催化剂脱硝活性温度区为300～400℃,催化降解二噁英的活性温度区为200～300℃,因此难以在低温区(<200℃)实现两者协同脱除。为了避免烟气再热所需额外能耗,提高二噁英和NO_x低温协同脱除效率,指出提高催化剂低温活性是解决上述问题的有效途径之一,并从催化剂成分改性和多途径耦合两方面提出了几种提升催化剂低温(<200℃)活性的方法,详细阐述了载体选择和改性、元素掺杂、臭氧添加、紫外光照射、等离子体辅助等方法对催化剂低温活性的提升作用。     

甲醇制高清洁燃料装置合成反应器床层温度控制探析

简介唐山境界实业有限公司200 kt/a甲醇制高清洁燃料装置合成单元的工艺流程,阐述实际生产中影响合成反应器床层温度的四大因素,即反应器入口温度、甲醇进料量、循环气量、催化剂活性,并结合整个合成系统的运行状况,探讨合成反应器床层温度的控制方法。     

甲醇合成系统在线清蜡效果的研究

石蜡作为甲醇合成反应的副产物严重影响了甲醇的产量以及生产装置的运行,究其成因是相当复杂的,那么如何彻底的去除石蜡成为当前化工生产领域研究的首要问题。以天然气为原料制甲醇在生产过程中产生石蜡混合物的原因以及合成系统结蜡后对装置造成的危害为基础,以石蜡混合物的特性尤其是熔点特性为依据探讨甲醇生产装置合成系统进行在线除蜡的方法和步骤,着重分析清蜡温度及温度的维持时间对于清蜡效果所产生的不同影响。     

几种新型二(噁)英半抗原的合成

酶联免疫分析(ELISA)技术具有灵敏度高、操作简单及耗时少等特点,应用于二噁英类化合物的检测,可以解决目前通用的色谱/质谱联用法检测费用高、样品前处理繁琐、检测周期长等问题。相关研究表明,ELISA技术的关键是设计与目标分子在大小、形状(立体结构)和电子性能上尽量相似的半抗原分子。因此,设计并合成包含二苯并-对-二噁英类结构的二噁英半抗原是提高其灵敏度和准确性的关键。基于"二噁英半抗原中间体的合成研究",继续完成了二噁英成环关键步骤的反应条件探索,并且经水解最终得到4个未见报道的二噁英半抗原,同时对5个重要中间体、4个最终产物进行了核磁验证。     

产生电能和从甲醇制造汽油的系统

<正>一种产生电能和从甲醇生产汽油的系统,包括:包含用于从甲醇合成汽油的催化剂层的汽油生产装置,通过合成产生的热量增加汽油生产装置的温度;冷却装置,用于用冷却剂冷却所述汽油制造     

解决我国二(口恶)英污染问题的进展与策略

二噁英是一种毒性极强的特殊有机化合物。介绍了二噁英类物质对人体健康的影响以及我国二噁英类物质的排放情况,对二噁英的污染源进行了分析,指出要解决我国二噁英的污染问题应该立即开展对污染源的调查;完善监测系统;利用循环经济的原理从源头进行治理;加强对环境医学的研究;加强对二噁英类物质降解过程的基础研究。