半微分电分析法在海洋化学中的应用——Ⅰ.半微分电化学溶出法测定海水中痕量重金属

海水中重金属铜、铅、镉、锌等的测定已日益广泛地应用阳极溶出伏安法.在阳极溶出分析中有各种各样的检测方法,其中较为普遍使用的是线性扫描伏安法,该法虽然具有快速的优点,但在测定低浓度样品时,由于有较大的充电电流干扰,限制了灵敏度的提高.而微分脉冲极谱法可克服此缺点,灵敏度较高,但扫描时间较长,且仪器线路复杂.     

海水中钾的测定——交流示波极谱滴定在海水分析中的应用(Ⅰ)

研究用交流示波极谱测定海水中钾的方法。海水试样用NaOH调节pH约12,加入过量四苯硼化钠标准溶液,用微孔滤膜(或滤纸)过滤沉淀。收集游液,用TI(Ⅰ)标准溶液滴定过量的四苯基硼离子。方法回收率为99.5％。测定结果与四苯硼化钾重量法结果一致。海水中共存离子不干扰测定,并可用于海水及多种盐溶液中钾的测定。本法因其简便、快速、准确而易于推广。     

海洋化学中的直线自由能关系——Ⅰ.海水体系

直线自由能关系是化学上一个比较普遍的自然规律,它最初在Br(?)nsted酸碱催化定律上表现出来,之后又出现了著名的Hammett方程,迄今有关这一方程式及其种种修正式已发表的论文已有上万篇左右。直线自由能关系目前已在无机化学、有机化学、生物化学、催化和络合物化学、药物化学等方面得到具体应用,但尚未见在海洋化学上应用的     

海水中微量元素无机离子交换动力学研究——液膜递进模型理论 Ⅰ.天然海水条件下

最近十几年来,海水物理化学中关于海水的化学热力学研究已较广泛地开展,并已有一些重要的研究结果报导。但是,关于海水中化学动力学的研究,至今却基本上仍属空白。然而这正是海洋中许多化学过程(特别像海水化学资源开发、海洋污染和防治等实践性比较强的领域中)要解决的关键问题。本文是我们从事这一方面研究工作的第一篇报导,讨论的内容是海洋中最重要的过程之一——无机离子交换过程。     

海洋环境地球化学 Ⅰ.海水中铬的存在形态及其在海水—底质间相互交换研究

铬是几个有毒害的主要重金属之一,在水体中的价态不同,其毒性和迁移能力也不一样。饮用水和渔业用水标准规定三价铬不得超过500ppb,六价铬不超过50ppb,而铬又是排入胶州湾的工业废水中数量最大的污染物。因此,查明含铬污水进入胶州湾后,铬在海水中的存在形态、价态及其随悬浮颗粒向海底转移以及污染底质中的铬在海水中的溶出     

珠江口海域重金属的河口化学研究——Ⅰ.珠江口海域水相中微量重金属的化学形态的研究

珠江口海域是河水与海水交汇区域,环境非常复杂,要进行重金属的河口化学研究,首先必须了解其在河口区的化学形态及变化规律,才能在实验室进行模拟实验和理论计算。这对河口海域的环境保护是具有重要意义的。 目前,对海水中微量金属的化学形态研究颇为活跃,大体可分二大类。其研究方法见表1。     

总盐度的测定——离子交换树脂法

水质总盐度(总电解质)是一个极为重要的化学参量。在一般化学分析中常以溶解性固体作为总盐度,或以某种无机离子的变化代表总盐度的变化,这是不妥当的。根据有关文献报道,应用离子交换树脂的交换吸附原理,可以测定溶液的总含盐量。本文基于这一原理,使用国产732强酸阳离子交换树脂和717强硷阴离子交换树脂分析溶液的总盐度,并对有关干扰因素进行了研究。     

海水中可溶铬的化学形态研究

天然海水中元素所呈现的化学形态十分复杂,作为易变价的过渡元素铬,在海水中则以多种化学形态存在,本文在建立海水中铬的极谱催化波基础上,提出了一套新的简便的海水中可溶铬的化学形态分析流程,应用于海水的实际监测,所得有关形态的数据经数理统计处理,符合调查海域的环境实际情况,方法灵敏快速,操作方便.     

海水中各种化学形态磷的测定方法

磷是海水中重要的营养元素之一,海水中不同形态的磷对水体营养化的影响是不一样的.本文利用磷的络合物(极谱)吸附波对海水中不同形态的磷进行了较系统的分析,并通过对近岸海水的实际测试,将所得到的有关形态分析的数据,经过数理统计处理,表明本分析流程所得的结果符合调查海域的实际情况.方法灵敏快速,操作方便,有利推广.     

海水中微量元素无机离子交换动力学研究 Ⅳ.海水中铀(Ⅵ)与水合氧化钛离子交换反应的级数和活化能的测定

关于海水中铀(Ⅵ)与水合氧化钛的作用、国内外已有许多报导,内容包括水合氧化钛制备方法的不同对交换铀量的影响,水合氧化钛和海水中铀的基本物理—化学性质的研究及它们在反应过程中物理—化学性质变化规律的研究,海水中铀与水合氧化钛作用机理的研究等等。但对这一反应的动力学研究文献上报导极少,除了在本研究Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中报导的反应机理的研究[1,2]证明反应过程的速率由液膜扩散所控制之外,关于这一离子交换过程的反应级数和活化能的研究却至今未见有文献报导。     

SEMIDIFFERENTIAL ELECTROCHEMICAL STRIPPING ANALYSIS FOR THE DETERMINATION OF TRACE HEAVY METALS IN SEAWATER

A new voltammetric technique has been described for the determination of trace Cu, Pb, Cd and Zn in seawater by semidifferential electrochemical stripping analysis, in which the semiderivative, e, of the stripping current, i, is measured as a function of electrode potential, at a rotating thin mercury film glassy carbon electrode formed in situ. The optimun conditions are reported. It is demonstrated that the technique has more merits than that of the ordinary linear sweep anodic stripping voltammetry, greatly enhances the sensitivity and resolution and shortens the time of pre-electrolysis.     

THE EFFECT OF MINE TAILINGS ON LEVELS OF HEAVY METALS IN SEAWATER

Changes in levels of heavy metals in seawater resulting from the addition of mine tailings were studied using plastic enclosures. Nominal concentrations of 10 mg l-1 and 100 mg l-1 of mine tailings from a B. C. molybdenum mine were added, and the metal levels were followed together with sedimentation rates, particle size distribution and other oceanographic and biological time-series parameters over sixteen days. No substantial elevation in levels of zinc, cadmium and copper was observed in the tailing bags compared to that in a background control bag with no addition of tailings. Lead showed a substantial increase in seawater following tailing addition and its removal apparently was with detritus settling following a plankton bloom, and inorganic settling of fine tailing particles.     

陆架区沉积物中重金属研究的基本方法及其应用

陆架区沉积物接纳了来自河流、大气、生物、火山等各种途径的颗粒物，是重金属汇集的场所，反映了一定时间内的环境变化特征。本文分析了沉积物中重金属的来源，探讨了沉积物中重金属研究的基本方法：总量分析方法、元素赋存形态、归一化法及重金属的生物毒性等。并探讨了目前沉积物中重金属研究仍存在的问题。     

海水主要成分的平衡分布计算及其在渤海中的应用

文采用有关离子缔合理论并结合具体海域的平衡矿物反应来计算海水中主要成分诸如Ca~(2+),Mg~(2+),K~+,Na~+,SO_4~(2-);Cl~-,HCO_3~-,F~-,CO_3~(2-),OH~-,离子的平衡分布,并应用于渤海的实际计算中。结果显示海水中主要阳离子基本上呈非缔合状态,而阴离子趋于与各种阳离子缔合,其中C1~-,F~-,Br~- 等卤族元素的趋势较弱。     

长江口沉积物中重金属的含量分布及其与环境因素的关系

长江是我国最大的河流,全长6,300公里,径流量每年达1万亿立方米,同时,携带着5亿吨的泥沙和溶解矿物进入东海水域.长江入海处有中国最大的城市上海,每年有大量的工业和生活污水流入长江口.因此,研究长江口沉积物中重金属的含量分布,对于环境污染和河口沉积过程的研究是有意义的.     

光学后向散射法在海洋现场探测无机悬浮颗粒物质的应用研究

本文论述了使用作者于１９８８年研制成功的国内第一台拖曳荧光计系统，通过改换荧光测量滤片为中性滤光片。     

大亚湾海水、沉积物和生物体中重金属分布及其生态危害

分析了1996—1997年4个航次大亚湾西南部海域水体、沉积物与生物体中重金属的含量,分析了大亚湾海域重金属含量的变化趋势,探讨了沉积物中重金属元素之间及其与沉积物环境要素的相互关系,并且采用美国国家海洋与大气管理局(National Oceanic and Atmospheric Administration)推荐的海水和沉积物中重金属生物急性和慢性安全浓度基准,评价了该海域水体和沉积物中重金属对水生生物的生态风险。结果表明,大亚湾海域水体、沉积物和生物体中Hg、Cd、As、Pb、Cu、Zn、Cr(水体数据)的平均含量分别为0.058、0.041、2.25、2.4、3.2、42、2.34μg.L-1,0.162、0.042、8.0、32、24、89 mg.kg-1,0.058、0.395、2.22、0.25、3.411、6.1 mg.kg-1;重金属与硫化物、石油类和有机碳相关性较差,而与沉积物的pH呈显著负相关;水体中Cu的含量对海洋生物构成威胁,而沉积物中重金属对水生生物的影响尚轻。     

STUDY OF SPECIES OF DISSOLVED CHROMIUM IN SEAWATER

A new and simple analytical procedure has been developed for the determination of the chemical species of dissolved chromium in seawater and used to monitor the water pollution in the sea area of Xiamen. The data obtained by statistical treatment coincides with the environment situation in that sea area.     

RELEASE OF HEAVY METALS FROM HARBOUR''S SEDIMENT TO SEAWATER: A LABORATORY STUDY

The release and removal behaviour of Cd, Cu, Co, Ni, Pb and Zn from the sediment of Xiamen Harbour to sea water have been studied under ultra-clean laboratory condition within 168 b. Initial rapid increases in dissolved Cu, Pb, Zn and Co were observed in the first six hours and twelve hours respectively after addition of various amounts of sediment. Then Pb and Co decreased to background values, while Zn decreased to less than the background value and Cu remained unchanged. Cd and Ni did not increase during the experiment. The results indicated that the weakly bound heavy metals were released from the sediment through desorption or exchange. Simultaneously, they might form complexes or be adsorbed in colloids or particles. The two processes existed simultaneously, changing with time and conditions.     

上海滨岸潮滩根际重金属含量季节变化及形态分布

用Zeeman－5000型原子吸收分光光度计火焰法测定了上海滨岸潮滩沉积物中Cu、Pb、Fe、Mn、Zn、Cr的总量及其5种地球化学形态含量，发现根际沉积物中的重金属含量一般低于表层沉积物，但在重金属含量水平上，均为Fe＞＞Mn＞Zn＞Cu，Pb，Cr；单因子方差分析表明重金属在根限沉积物中存在显著的季节变化（p＜0.05＝，Cu、Pb、Fe、Mn、Zn、Cr在高潮滩芦苇根限沉积物中的含量均在夏、秋季出现最低值或次低值，在中潮滩海三棱Biao草根际沉积物中的季节含量随采样地点不同而变化，但与同一地点表层沉积物中的含量相关性很好，除Cr（r＝0．18）外，相关系数（r）分别达到0．77、0．74、0．65、0．84、0．77；Cu、Fe、Zn、Cr在沉积物中均以残渣态含量为主，Pb、Mn的碳酸盐结合态含量较高，秋季各重金属元素的碳酸盐结合态与铁锰氧化物结合态之间发生形态上的迁移与转化。