气相色谱-串联质谱法同时检测卷烟主流烟气中的苯并[a]芘和NNK

建立了同时测定卷烟主流烟气中苯并[a]芘(Ba P)和4-(N-甲基-N-亚硝氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)方法。用剑桥滤片捕集卷烟主流烟气粒相物后再用甲苯进行振荡萃取,萃取液经过基质分散固相萃取净化及氮吹浓缩后采用DB-35MS色谱柱分离、多反应监测(MRM)模式分析,内标法定量。结果表明:①NNK和BaP的定量限、加标回收率、相对标准偏差(RSD)分别为0.36和0.29 ng/支,78.8%~95.5%和101.6%~106.6%,2.3%~15.4%和2.9%~14.4%。②与标准方法相比,该方法前处理简单,可实现两种目标物的同时测定。③采用该方法与现有标准方法对27个卷烟的检测结果显示两组数据的一致性较好,无显著性差异。该方法操作简单、结果准确,适用于同时分析卷烟主流烟气中NNK和BaP的释放量。      

LC-HRMS法检测C57BL/6小鼠血液中NNK及其7种代谢物

为准确测定小鼠血液中4-(N-甲基-N-亚硝氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)及其代谢物,了解小鼠体内NNK的代谢途径,利用Q Exactive轨道阱高分辨质谱仪,建立了一种同时检测C57BL/6小鼠血液中NNK及其7种代谢物[4-(N-甲基-N-亚硝氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁醇(NNAL)、NNK-N-氧化物(NNK-N-oxide)、NNAL-N-氧化物(NNAL-N-oxide)、4-羟基-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(HPB)、1-(3-吡啶基)-1,4-二醇(PBD)、1-(3-吡啶基)-1-丁酮-4-羧酸(吡啶基丁酮酸)和1-(3-吡啶基)-1-丁醇-4-羧酸(吡啶基羟基酸)]的液相色谱-高分辨质谱(LC-HRMS)方法。以NNK-d4、NNAL-d3和HPB-d4为内标,小鼠血清样品经乙腈沉淀蛋白后,直接进行亲水相互作用色谱(HILIC)柱分离和质谱分析,质谱扫描模式采用一级全扫描和数据依赖二级扫描(Full MS/dd MS2)模式。结果表明:各目标物的定量限在0.042~0.263 ng/m之间,线性相关系数为0.999 1~1.000 0,加标回收率在89.2%~116.5%之间,日内精密度在1.54%~8.06%之间。该方法选择性好,分析效率高,目标物线性范围大,适合于小鼠血液中NNK及其代谢物检测与分析。     

HPLC-MS/MS法测定家兔血液中的NNN及其代谢物

为了准确测定家兔血液中的N-亚硝基降烟碱(NNN)及其代谢物,通过对色谱、质谱条件的优化和选择,建立了以NNN-d4为内标,通过沉淀蛋白的前处理操作以及Waters亲水相互作用色谱(HILIC)柱分离和多离子反应监测模式(MRM)测定大耳朵白兔血浆中NNN及其代谢物的HPLC-MS/MS方法。结果表明,NNN及其代谢物的相对标准偏差(RSD)、回收率和检测限分别为0.50%~8.62%,80%~111%和0.039~0.217 ng/mL。该方法简单、快速灵敏,适合于血液中NNN及其代谢物的检测。     

NNK腹腔注射对小鼠免疫功能的影响

为研究4-(甲基亚硝氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)对小鼠免疫功能的影响,将小鼠随机分为正常对照组、阳性对照组(环磷酰胺,200 mg/kg)及NNK低、中和高剂量组(150,300,600μmol/kg),腹腔注射染毒7 d后,测定小鼠血常规,取胸腺、脾脏称量并计算胸腺指数、脾脏指数,采用荧光显微镜计数法检测腹腔巨噬细胞吞噬功能,定量溶血分光光度法测定抗体生成细胞(PFC)功能,足趾厚度增加法检测迟发型变态反应(DTH),流式细胞术检测T淋巴细胞亚群。结果表明:与正常对照组相比,①NNK低剂量组可使小鼠DTH降低28.97%(P0.05);②中、高剂量组可使小鼠血小板数、胸腺质量、胸腺指数、DTH、PFC、巨噬细胞吞噬率和吞噬指数分别降低17.50%~18.15%,44.82%~50.00%,44.50%~44.93%,38.91%~55.79%,18.84%~27.53%,23.79%~29.75%和26.35%~28.14%(P0.05);③高剂量组还可使脾脏质量和CD3+CD8+T淋巴细胞的比率分别降低19.67%和23.63%(P0.05)。     

HPLC-MS/MS法检测小鼠组织中的O6-甲基鸟嘌呤

建立了检测小鼠组织(肝脏和肺)中O6-甲基鸟嘌呤(O6-mG)的高效液相色-谱串联质谱(HPLC-MS/MS)方法,并对正常与酒精性脂肪肝小鼠肝脏和肺中的O6-mG进行了测定。以[CD3]O6-mG为内标,组织样品用DNA试剂盒提取,提取物经80Ⅱ下酸解和HLB固相萃取柱萃取后进行HPLC-MS/MS分析。结果表明:①O6-mG在0.2~10 ng/mL内线性关系良好(r=0.9998),检出限为0.044 ng/mL,回收率和相对标准偏差(RSD)分别为88.2%~92.2%和0.96%~2.13%。②给药4 h后,酒精性脂肪肝小鼠肝脏和肺中O6-mG的含量分别为正常小鼠的1.25倍和2.96倍,说明长期大量饮酒可能会促进4-(甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)的器官致癌性。该方法适合用于分析小鼠组织中O6-mG。     

QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定果蔬中乙烯菌核利及其代谢物的残留量

建立了改进的QuEChERS方法结合气相色谱/质谱(GC/MS)法快速测定果蔬中乙烯菌核利及其代谢物3,5-二氯苯胺残留量的方法。研究改良了QuEChERS方法中吸附剂的种类和用量,用乙酸乙酯提取番茄、黄瓜、生菜、芹菜、柑橘和葡萄中乙烯菌核利及其代谢物残留,经乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)粉80 mg、石墨化碳黑(GCB)粉50 mg吸附杂质净化后,GC/MS外标法定量。结果表明,乙烯菌核利及其代谢物3,5-二氯苯胺在0.02～0.25μg/m L的质量浓度范围内呈线性关系,相关系数为0.997和0.998。乙烯菌核利及其代谢物在番茄、黄瓜、生菜、芹菜、柑橘和葡萄中的添加水平为0.05～3.0mg/kg时平均回收率范围均处于81.67%～113.33%之间,相对标准偏差(RSD)小于9.47%,方法的检出限(LOD,S/N=3)乙烯菌核利在4.2～15.5μg/kg之间,3,5-二氯苯胺在6.3～17.6μg/kg之间。本方法具有快速、简便、灵敏等特点,能满足果蔬中残留乙烯菌核利及其代谢物的检测要求。     

固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定水产品中硝基呋喃类代谢物

目的 建立水产品中呋喃它酮、呋喃西林、呋喃妥因和呋喃唑酮等硝基呋喃代谢物的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱测定方法.方法 样品中加入同位素内标,经盐酸水解及2-硝基苯甲醛衍生,再经Oasis HLB固相萃取小柱净化,乙酸乙酯洗脱吹氮浓缩;采用XTerra(R) MS C18色谱分离柱,以乙腈-5 mmol/L乙酸铵的0.1％甲酸水溶液进行梯度洗脱,以正离子多反应监测模式,同位素内标法定量.结果 4种硝基呋喃代谢物的定量限为0.10～0.30 μg/kg;方法的线性范围为0.5～25 μg/kg,r＞0.995;代谢衍生物的加标回收率分别为81.0％ ～ 104.8％、91.0％ ～ 110.3％、85.0％～111.4％和88.0％～108.2％;RSD在2.7％ ～14.5％之间.应用建立的方法对180份淡水鱼进行测定,其中4份检出3-氨基-2-噁唑烷基酮(A OZ),含量为1.3～3.6 μg/kg.结论 方法选择性高、灵敏,能满足水产品中硝基呋喃类代谢物残留的高灵敏分析.     

高效液相色谱荧光法检测海产品中苯并(a)芘及其代谢产物

目的 建立检测海产品中苯并(a)芘(BaP)及其代谢产物3-羟基苯并芘(3-OHBaP)的高效液相色谱荧光法(HPLC-FD).方法 样品经65％乙腈提取,涡旋混匀,离心沉淀,分别以甲醇-水(pH 4.5)(85∶ 15)、(87∶ 13)为流动相进行色谱分离BaP、3-OHBaP,色谱柱为Century SIL C18-BDS(150 mm×4.6 mm,5μm),流速1.0 ml/min;荧光检测器检测BaP激发波长265 nm,发射波长450 nm,检测3-OHBaP激发波长365 nm,发射波长450 nm;进样量20μl.结果 BaP在0.1～10.0 ng/ml浓度范围内线性关系良好,相关系数r=0.999 4;3-OHBaP在1.07 ～100.7 ng/ml浓度范围内线性关系良好,相关系数r=0.992 1.BaP、3-OHBaP回收率分别在96.8％～ 112.0％、72.6％～ 83.3％之间;相对标准偏差分别为6.0％、5.2％(n=5);最低检测限分别为0.1和0.2μg/kg.结论 该法简便、快速、灵敏度高,可用于海产品中BaP及其代谢产物3-OHBaP的检测.     

气相色谱-负化学源-质谱法测定茶叶中的氟虫腈及其代谢物

建立气相色谱-负化学源-质谱法测定茶叶中氟虫腈及其代谢物：氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜。采用乙腈提取茶叶中的氟虫腈及其代谢物，并通过正己烷液液分配后，经PSA-SPE柱净化。采用气相色谱-负化学源-质谱法进行氟虫腈及其代谢物的检测，外标法定量。结果表明，茶叶中的氟虫腈及其代谢物在16 min内被分离。方法中4种目标物的线性范围为0.002～0.200?μg/mL，相关系数R²>0.999，检出限(R_SN=10)为0.002 mg/kg，相对标准偏差低于5%。在添加量为0.002、0.010 mg/kg和0.020 mg/kg时，加标回收率在96.33%～102.50%之间。本方法线性范围广、准确性高、重复性好，可以快速准确地对市售茶叶中氟虫腈及其代谢物进行痕量检测分析。     

快速检测痕量镉的光电型传感器的建立

利用1-4-(硝基苯)-3-(3-甲基吡啶)三氮烯与镉络合显色的原理,将1-4-(硝基苯)-3-(3-甲基吡啶)三氮烯固定化制成试纸条,插入自制的便携式单色光反射计,组装出检测镉的光电型传感器。结果表明:当镉浓度范围为0.0179～0.2857mmol/L时,光反射率与镉浓度呈现良好的线性关系。优化检测条件后,该方法的检出限为0.00348mmol/L,检测时间为2min。此种方法检测镉所需时间短、操作简便,有望实现镉的现场检测。