碳五叔碳烯烃乙醇醚化研究进展

FCC轻汽油中的叔碳烯烃和乙醇醚化,不仅可以降低油品中的烯烃含量,而且可获得优良的汽油增辛剂乙基叔烷基醚。本文全面回顾了碳五（C₅）叔碳烯烃与乙醇醚化合成乙基叔戊基醚（TAEE）的研究进展,分析了所涉及的醚化、异构化、烯烃聚合以及水合等各类反应,并通过对反应体系的热力学分析,考察了各反应进行的难易程度。同时对醚化催化剂、反应机理及动力学等方面的研究成果进行了综合分析,并对今后该领域的发展方向进行了展望。     

乙二醇单叔丁醚与乙二醇二叔丁醚的分离

在实验测定乙二醇单叔丁醚(TMBE)与乙二醇二叔丁醚(TDBE)相平衡数据的基础上,回归得到了Wilson方程的相互作用参数Λ12和Λ21,并利用回归参数的Wilson方程预测了TMBE和TDBE共沸组成随压力降低,TMBE的摩尔分数降低。根据此特性,文中设计了利用差压精馏分离TMBE和TDBE的流程,并在Pro/II流程模拟软件上,建立了差压精馏分离TMBE和TDBE的模型并进行了模拟计算。模拟结果表明:利用差压精馏可分别获得纯度(摩尔分数)大于99%以上的TMBE和TDBE。     

乙二醇单叔丁醚与乙二醇二叔丁醚的分离

在实验测定乙二醇单叔丁醚(TMBE)与乙二醇二叔丁醚(TDBE)相平衡数据的基础上,回归得到了Wilson方程的相互作用参数Λ12和Λ21,并利用回归参数的Wilson方程预测了TMBE和TDBE共沸组成随压力降低,TMBE的摩尔分数降低。根据此特性,文中设计了利用差压精馏分离TMBE和TDBE的流程,并在Pro/II流程模拟软件上,建立了差压精馏分离TMBE和TDBE的模型并进行了模拟计算。模拟结果表明:利用差压精馏可分别获得纯度(摩尔分数)大于99%以上的TMBE和TDBE。     

水＋醋酸＋甲基叔丁醚三元体系汽液平衡数据的实验测定及数学模拟

用改进的Rose釜测定了常压下H2O＋HAc＋甲基叔丁醚三元体系部分汽液平衡数据,借助实验数据,利用AspenPlus软件对该三元体系NRTL和UNIQUAC方程的模型参数进行了回归。回归结果反过来用于汽液平衡的数学模拟,结果表明实验数据与模拟结果很吻合,该结果可以为相关研究及工业设计提供帮助。     

4-叔丁氧基苯乙烯-苯乙烯共聚物的合成

采用活性阴离子聚合方法，以四氢呋喃(THF)/环己烷(CYX)为溶剂、正丁基锂为引发剂，苯乙烯与4-叔丁氧基苯乙烯为单体合成4-叔丁氧基苯乙烯-苯乙烯共聚物，并表征了其结构与性能。结果表明：-78℃，THF为溶剂时，4-叔丁氧基苯乙烯-苯乙烯共聚物相对分子质量分布指数(PDI)为1.23，共聚过程中4-叔丁氧基苯乙烯活性高于苯乙烯；m(THF)∶m(CYX)=5∶5的THF/CYX为溶剂，-30℃下所得4-叔丁氧基苯乙烯-苯乙烯共聚物的PDI为1.10，相对分子质量分布更窄且有利于降低聚合成本；4-叔丁氧基苯乙烯-苯乙烯共聚物的玻璃化转变温度(t_g)均低于4-叔丁氧基苯乙烯均聚物，4-叔丁氧基苯乙烯含量越高，4-叔丁氧基苯乙烯-苯乙烯共聚物的t_g越高。     

含2—甲基丁烷,甲醇,甲基叔戊基醚体系汽液平衡的测定

含２－甲基丁烷、甲醇、甲基叔戊基醚体系汽液平衡的测定秦金平钱仁渊云志李志宝史美仁（南京化工大学化工分离研究所，南京２１０００９）关键词２－甲基丁烷甲醇甲基叔戊基醚汽液平衡１前言随着对汽油的质量要求越来越高，对无铅汽油抗爆剂进行的研究发现，醚类物质是...     

叔丁酚类的性质,用途及合成

本文综述了由酚类进行叔丁基化后得到的一系列叔丁酚的性质和用途，包括对叔丁基苯酚、２，６－二叔丁基对甲苯酚、对叔丁基邻苯二酚、２，４－二叔丁基苯酚、２，６－二叔丁基苯酚及３－甲基－６－叔丁基苯酚等６种化合物。对了解它们在化学过程中的重要性具有一定的参考意义。     

丁醚脲对几种重要害虫的室内生物活性

经室内试验结果表明:丁醚脲对朱砂叶螨、小菜蛾、黏虫、蚕豆蚜、白粉虱等靶标均有一定的活性;丁醚脲对不同虫龄黏虫的活性表现为随虫龄的增加活性降低;丁醚脲具有一定的杀卵活性,对黏虫和柑桔全爪螨的杀卵活性均较高;丁醚脲具有触杀和胃毒两种作用方式;丁醚脲表现为正温度系数特性;丁醚脲对抗氧乐果、抗顺式氯氰菊酯蚕豆蚜的活性与敏感品系蚕豆蚜基本一致;丁醚脲温室条件下对柑桔、甘蓝、玉米、菜豆、大豆、水稻、小麦、青椒等安全,但对棉花、番茄、花生、黄瓜等作物较敏感,容易产生药害.     

甲基叔戊基醚合成新工艺

采用离子交换树脂催化剂对甲基叔戊基醚的合成工艺进行了系统的研究，取得了较佳的工艺条件，并进行了调合性能的考察，汽车辛烷值得提高。     

乙基叔戊基醚合成反应动力学的协同学法分析

用协同学方法分析了乙基叔戊基醚合成反应体系的反应速率问题,通过引入一种非奇异变换将相应的反应速率方程组直接转换成Haken形式,从而发现对系统演化影响较大的序参量,进而通过绝热消去法处理而得到反应体系的各组分浓度与反应时间的演化解析表达式.用该方法求解动力学参数避免了传统方法所遇到的求解微分方程组的困难,计算所得结果与实验值吻合很好.     

无醇甲基叔丁基醚的实验室制备

用甲醇和叔丁醇在稀硫酸催化下脱水得甲基叔丁基醚粗产物,经反复水洗后干燥,再经金属钠回流除去微量水分及甲醇后,蒸馏得到无醇甲基叔丁基醚。     

Alkylation of phenol with MTBE and other tert-butyl ethers: cation exchange resins as catalysts

Alkylation of phenol was carried out using methyl tert-butyl ether, mono tert-butyl ether of mono ethylene glycol, tert-butanol and isobutylene in the presence of cation exchange resins, acid treated clay and para-toluene sulfonic acid as catalysts. The selectivity with respect to 2- and 4-tert-butyl phenol was studied.     

Equilibrium of the simultaneous etherification of isobutene and isoamylenes with ethanol in liquid-phase

The simultaneous etherification of isobutene and isoamylenes with ethanol has been studied using macroreticular acid ion-exchange resins as catalyst. Most of the experiments were carried out over Amberlyst-35. In addition, Amberlyst-15 and Purolite CT-275 were also tested. Chemical equilibrium of four chemical reactions was studied: ethyl tert-butyl ether formation, tert-amyl ethyl ether formation from isoamylenes (2-methyl-1-butene and 2-methyl-2-butene) and isomerization reaction between both isoamylenes. Equilibrium data were obtained in a batchwise stirred tank reactor operated at 2.0 MPa and within the temperature range from 323 to 353 K. Experimental molar standard enthalpy and entropy changes of reaction were determined for each reaction. From these data, the molar enthalpy change of formation of ethyl tert-butyl ether and tert-amyl ethyl ether were estimated. Besides, the chemical equilibrium between both diisobutene dimers, 2,4,4-trimethyl-1-pentene and 2,4,4-trimethyl-2-pentene, was evaluated. A good agreement between thermodynamic results for the simultaneous etherification carried out in this work and those obtained for the isolated ethyl tert-butyl ether and tert-amyl ethyl ether systems was obtained.     

阳离子交换树脂催化合成乙基叔丁基醚

采用卤化和磺化处理制备了阳离子交换树脂LH,并将其用于乙醇与异丁烯催化醚化合成乙基叔丁基醚。利用单因素实验考察醇烯物质的量比、反应温度、空速和反应压力对催化剂性能的影响。结果表明,在醇烯物质的量比1.198、反应温度65℃、空速3 h-1和反应压力1.50 MPa条件下,乙基叔丁基醚收率达85.5%。     

微量液态含氧杂质对聚丙烯催化剂性能的影响

采用液相本体聚合法考察了原料丙烯中的微量液态杂质对NG和DQ催化剂聚合性能的影响。结果表明,异丙醇、丙醛和甲基叔丁基醚对丙烯聚合催化剂影响不同。其中,异丙醇和丙醛主要影响NG和DQ催化剂的聚合活性,甲基叔丁基醚对活性影响不明显。3种液态含氧杂质对NG和DQ催化剂的定向能力的影响有区别,但总体影响不显著。工业生产中,应控制3种杂质含量低于60×10-6,以保证催化剂有优良的活性和较高等规度的聚丙烯产物。含氧液态化合物杂质对NG催化剂聚合活性的影响顺序为:异丙醇甲基叔丁基醚丙醛;对DQ催化剂聚合活性的影响顺序为:丙醛异丙醇甲基叔丁基醚。     

1-丁烯中微量甲基叔丁基醚和甲醇含量的测定方法改进

根据测定1-丁烯中微量甲基叔丁基醚和甲醇的分析方法中存在的问题,分别对进样方式、毛细管色谱柱和仪器操作条件作了改进,建立了一次进样便可同时检测甲基叔丁基醚和甲醇的气相色谱法。改进后的方法操作简便,分离效果及重复性良好。     

强酸型阳离子交换树脂合成乙基叔丁基醚的研究

利用大孔聚苯乙烯-二乙烯苯型共聚物,经卤化、磺化处理改性制备得到强酸型阳离子交换树脂LH-1。采用树脂A、B、C、D和LH-1阳离子交换树脂作催化剂,以乙醇和异丁烯为原料,对合成乙基叔丁基醚的反应进行研究。结果表明,树脂的酸交换容量越大,催化活性越好。乙基叔丁基醚合成还与其孔结构密切相关,且孔结构的影响比酸交换容量更大。LH-1树脂在实验条件下表现出最好的活性。     

Oxidation of Methyl tert-Butyl Ether (MTBE) and Ethyl tert-Butyl Ether (ETBE) by Ozone and Combined Ozone/Hydrogen Peroxide

The aim of this work was to study the reaction of ozone and combined ozone/hydrogen peroxide on oxygenated additives such as methyl tert-butyl ether (MTBE) and ethyl tert-butyl ether (ETBE) in dilute aqueous solution using controlled experimental conditions. Experiments conducted in a semi-continuous reactor with MTBE and ETBE in combination (initial concentration: 2 mmol/L of each) showed that ETBE was better eliminated than MTBE with both ozone and combined O₃/H₂O₂. Batch experiments led to the determination of the ratio of the kinetic constants for the reaction of OH°-radical with MTBE and ETBE [k_OH°/ETBE/k_OH°/MTBE = 1.7). Tert-butyl formate and tert-butyl acetate were identified as the ozonation byproducts of MTBE and ETBE, respectively, while tert-butyl alcohol was found to be produced during the ozonation of both compounds.     

甲基叔丁基醚饱和液相导热系数的实验研究

利用瞬态双热线法测量了243—403 K温度范围内饱和液相甲基叔丁基醚的导热系数,并将实验数据拟合为温度的关联式。实验数据与导热系数关联式计算结果的标准偏差和最大偏差分别为0.30%和0.89%,导热系数的合成标准不确定度小于±1.0%。甲基叔丁基醚导热系数的实验研究为正在进行的甲基叔丁基醚替代物筛选提供急需的基础热物性数据,对改进汽油、柴油质量,提高油品的环境友好性及推广使用清洁燃料方面有重要价值。