毛细管气相色谱研究α-烯烃共聚物

在长链α-烯烃共聚物研究中,需要测定共聚物分子中不同长度支链的比例及共聚竞聚率,然而,碳数相近的α-烯烃的结构和性质相似,因此难以用一般物理和化学方法测定。本文将毛细管气相色谱应用于α-烯烃共聚物研究,通过测定聚合反应前、后反应液组成的变化,来计算各单体的消耗量,得到共聚物的组成,按Fineman Ross公式计算得共聚单体的竞聚率。 实验部分 (一)试剂 庚烯-1、辛烯-1、癸烯-1、     

丙烯／α－烯烃共聚物的结晶行为及临界结晶序列长度研究

丙烯／α－烯烃共聚物的结晶行为及临界结晶序列长度研究陈辉，王建国，张学全，庞德仁，黄葆同（中国科学院长春应用化学研究所，长春，１３００２２）关键词丙烯／α－烯烃共聚物，结晶行为，临界结晶序列长度聚丙烯（ＰＰ）是最重要的通用塑料之一，但其低温抗冲性能差...     

聚谷氨酸苄酯-g-(聚四氢呋喃-b-聚异丁烯)共聚物的微观结构与形态

通过可控/活性离子聚合方法设计合成一系列不同共聚组成的聚谷氨酸苄酯-g-(聚四氢呋喃-b-聚异丁烯)的新型嵌段接枝共聚物,即PBLG-g-(PTHF-b-PIB),研究共聚物中支链(PTHF-b-PIB)长度及接枝密度对主链PBLG玻璃化转变温度、α-螺旋二级结构及其转变的影响,研究支链中PTHF链段长度对其双端受限的玻璃化转变及凝聚态结构的影响.结果表明:PBLG-g-(PTHF-b-PIB)共聚物中刚性主链保持α-螺旋二级结构;随着支链长度增加或接枝密度增加,主链PBLG的α-螺旋二级结构特征峰逐渐减弱,玻璃化转变温度逐渐提高,α-螺旋结构发生转变的焓值逐渐增大;在确定接枝密度的情况下,随着支链中PTHF链段长度增加,共聚物中双端受限的PTHF链段结晶逐渐增强,结晶熔融温度及熔融焓均增加;在确定支链中PTHF链段长度的情况下,随着接枝密度增大,支链间链段相互排斥,PTHF链段结晶逐渐减弱.     

4-甲基-1-戊烯与烯烃共聚用催化剂的研究进展

4-甲基-1-戊烯(4M1P)是烯烃工业中一种重要的支链α-烯烃,它的主要用途是用于制备均聚物和共聚物。虽然绝大部分4M1P共聚物尚未进入工业化生产阶段,但由于共聚物作为一类新型的合成树脂具有突出的力学性能和光学性能,已成为国外聚烯烃领域的一个研究热点。本文阐述了4M1P与烯烃共聚反应催化剂包括Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂及后过渡金属催化剂的开发研究现状;重点阐述了催化剂的结构对共聚物分子结构的影响;同时也简要介绍了二亚胺镍催化剂催化4M1P共聚反应作用机理,展望了这一领域的发展趋势。为开发高端聚烯烃新材料提供参考。     

Ziegler-Natta催化乙烯/长链1-烯烃共聚合——长链1-烯烃的共聚活性

<正> 乙烯/1-烯烃共聚合是近年来活跃的研究课题之一,随1-烯烃种类不同及其在共聚物中含量的变化,共聚产物主要有橡胶弹性体(如乙丙胶)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)等。研究结果表明,与短支链共聚单体相比,由长支链共聚单体获得的LLDPE具有更加优越的加工性能、整体韧性和抗撕裂性,由于侧基的位阻作用,长链1-烯烃参     

降冰片烯与α-烯烃的无规共聚研究

以Cs-对称芴基氨基二甲基钛络合物{[t-Bu NSi Me2Flu]Ti Me2}为催化剂,Ph3CB(C6H5)4为助催化剂,实现了降冰片烯与α-烯烃[己烯(2a)、辛烯(2b)、癸烯(2c)、十二烯(2d)和十八烯(2e)]的无规共聚,其中共聚物3e的结构经13C NMR确证。研究了2的侧链长度对3的共聚活性、热性能和光学性能的影响。结果表明,3a~3e均有较高的共聚活性,其值随着α-烯烃侧链长度和浓度的增加而提高,3e的共聚活性最高[63 100kg(polymer)·mol-1(Ti)·h-1];并具有高分子量(1.3×105~1.6×105)和窄分子量分布(1.10~1.48)以及可控的Tg(14℃~175℃)。3a~3e用甲苯通过涂膜法制得的自组装膜(3a'~3e')的透过率在90%左右,其中3e'的透过率高达96%。     

TiCl_4/MgCl_2催化丙烯/1-辛烯共聚合研究

本文用TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3催化剂进行丙烯/1-辛烯共聚合,研究发现引入少量共聚单体1-辛烯时,能提高丙烯的聚合活性。30℃时,测得共聚合竟聚率为r_丙=5.63,r_辛=0.32。共聚物的结晶度和己烷不溶物含量随其1-辛烯含量的增加而迅速下降。X射线衍射及~(13)C-NMR测定结果表明,共聚物的己烷可溶部分为非结晶的无规共聚物,己烷不溶部分是具有镶嵌着半个1-辛烯单体单元的长嵌段聚丙烯链结构的结晶性共聚物。     

活性正离子聚合及原位制备聚醋酸乙烯酯-g-聚四氢呋喃共聚物/纳米银复合材料

通过将烯丙基溴/高氯酸银引发体系引发四氢呋喃活性正离子开环聚合与"grafting onto"合成方法相结合,原位制备了不同接枝密度和接枝链长度的新型聚醋酸乙烯酯-g-聚四氢呋喃接枝共聚物(PVAc-g-PTHF)及其与纳米银(Ag)的复合材料.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振波谱(1H-NMR)和多角度激光光散射-黏度-凝胶渗透色谱仪(MALLS-VIS-GPC)分别表征了该接枝共聚物的化学结构、共聚组成、分子量、分子量分布、接枝支链数目及支化度,采用原子力显微镜(AFM)、示差扫描量热分析(DSC)、偏光显微镜(POM)研究了接枝共聚物中接枝支链数目及支链长度对其微观形态、单端受限链段结晶行为的影响,并探讨了该纳米复合材料的抗菌性能.结果表明:所制备的不同支链数目和支链长度的PVAc-g-PTHF/Ag纳米复合材料,均表现出良好的抗菌性能;接枝共聚物PVAc-g-PTHF的重均分子量可达4.52×10~5,分子分子量较窄(M_w/M_n~1.8),支化因子可达0.19.接枝共聚物PVAc-g-PTHF可形成明显的相分离结构,其微观形态与接枝支链数目有关;相比相同分子量的双端不受限的PTHF链,PVAc-g-PTHF接枝共聚物中单端受限PTHF支链的结晶速率明显降低;在确定接枝支链数目的情况下,随着支链中PTHF链段长度增加,其结晶逐渐增强,结晶熔融温度及熔融焓均稍有增加.     

单中心催化剂用于长链α-烯烃配位聚合研究进展

聚烯烃催化剂技术是聚烯烃工业蓬勃发展的关键,开发对长链α-烯烃聚合具有高活性和高选择性的配位聚合催化剂是聚烯烃催化剂的发展方向,这类催化剂决定了聚烯烃材料可开发的广度和深度.本文综述了近年来长链α-烯烃(1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)配位聚合单中心催化剂的研究进展,重点介绍了以第四族过渡金属为中心的非茂金属催化剂,对...     

红外光谱-差示扫描量热法对聚烯烃共聚物中α-烯烃种类与含量的鉴别

利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)研究了与不同α-烯烃共聚合的多种聚乙烯,并对共聚物的结构和类型进行了定性分析.由1 378、1 369 cm-1处的峰位置和峰强度判断聚烯烃的种类,由770、 899、784 cm-1处的峰判断α-烯烃的种类.利用差示扫描量热(DSC)热分级方法确定熔融峰的位置,并对共聚物中α-烯烃的含量进行了定量计算.     

Structure and Mechanical Properties of Ethylene-butene Copolymers

IntroductionThe studies on synthesizing ethylene- butenecopolymershavebeen oneofthemostattracting sub-jects[1,2 ] .A novel ethylene- butene copolymer elas-tomer was synthesized from gas phase polymeriza-tion in ourlaboratory in thepresenceofa new highlyactive catalyst Ti Cl4 ,Ti(OBu) 4/ Mg Cl2 ,Si O2 or Zn-Cl2 / alcohol/ Al R3 ,which has the properties ofoligamerization and copolymerization in site to cat-alyze the gas phase polymerization of ethylene andbutene[3 ] .This kind of copolymer…     

热处理对聚醚醚酮晶体结构参数及结晶度的影响

采用广角Ｘ射线衍射（ＷＡＸＤ）方法研究了不同热处理温度下聚醚醚酮（ＰＥＥＫ）的晶胞参数、微晶尺寸及结晶度的变化。根据Ｘ射线散射强度理论，运用图解多重峰方法导出了以ＷＡＸＤ方法计算ＰＥＥＫ结晶度的公式；用此公式对经不同热处理的ＰＥＥＫ样品进行计算，结果与由密度法及量热法测定的结果具有较好的可比性。     

CHARACTERISTICS OF STRUCTURE OF IMPACT COPOLYMERS OF POLYPROPYLENE WITH LOW ETHYLENE CONTENTS

In the present work, the structure and impact properties of copolymers of polypropylenewith low ethylene contents have been investigated. Based on the results of ~(13)C--NMR, FTIR,WAXD, DSC, PLM and SEM, the relationship between impact properties and morphology of thecopolymers has been discussed. The high impact properties of copolymer ICP2 may attribute tothe relatively higher ethylene content and homogeneous ethylene unit distribution. The size andits distribution of spherulite in the copolymers and cycloid cavities dispersed in polypropylenecontinue phase may also be two important factors which affect the impact properties of these materials.     

聚甲醛和聚氨酯共混物的微观结构与力学性能

聚甲醛和聚氨酯共混物的微观结构与力学性能徐卫兵，朱士旺，蔡琼英（合肥工业大学化工学院合肥２３０００９）关键词聚甲醛，聚氨酯，共混物，微观结构，力学性能聚甲醛（ＰＯＭ）是６０年代发展起来的新型工程塑料，具有高密度、高结晶性，且坚硬、耐磨、自润滑、耐疲劳...     

长序列乙烯-丁二烯共聚物的合成

研究了稀土催化剂催化乙烯-丁二烯的共聚合。结果表明,在封管条件下用稀土催化剂可以使乙烯-丁二烯共聚,产生高分子量聚合物。产物的溶液性质表明,不含聚乙烯均聚物,含约8％的聚丁二烯均聚物。DSC、X-射线衍射、电子显微镜和~(13)C-NMR等实验表明,所得聚合物是含长乙烯-乙烯序列的乙烯-丁二烯共聚物,其中聚丁二烯链段的微观结构以顺-1,4构型为主。共聚物中乙烯单元增加,乙烯-乙烯链段的熔点和结晶度增高,晶粒尺寸变大,晶胞参数基本不变。共聚物的力学性能表明,其生胶强度可达20—30kg/cm~2,远比聚丁二烯的强度大。     

低密度聚乙烯/乙丙烯三元共聚(LDPE/EPO)共混体系的相容性及其结晶结构

DDV、DSC、WAXD、萃取和Raman光谱实验表明,在所有组成下,LDPE/EPO共混体系共晶相容.WAXD法测定表明,LDPE/EPO共混体系的结晶度随EPO组分含量的增加而降低,EPO未能进入LDPE晶胞中.     

低密度聚乙烯/乙丙烯三元共聚(LDPE/EPO)共混体系的相容性及其结晶结构

 DDV、DSC、WAXD、萃取和Raman光谱实验表明,在所有组成下,LDPE/EPO共混体系共晶相容.WAXD法测定表明,LDPE/EPO共混体系的结晶度随EPO组分含量的增加而降低,EPO未能进入LDPE晶胞中.     

Crystallinities of copolymers of ethylene and 1-alkenes

Random copolymers of ethylene with 1-butene, 1-octene, and 1-octadecene have been prepared using a homogeneous vanadium-based catalyst system. Comonomer contents determined by ¹³C-NMR analysis of polymer solutions are in the range 1–10 mol%. Crystallinities were estimated by means of density measurements, x-ray diffraction, differential scanning calorimetry, laser Raman spectroscopy, and CPMAS ¹³C-NMR spectroscopy. The results are compared with those obtained for heterogeneous copolymers of ethylene containing 1–4 mol% 1-butene. As the comonomer content is increased, the crystallinity decreases. The dimension perpendicular to the 110 plane in orthorhombic crystallites decreases linearly with crystallinity. This decrease in crystallite size is accompanied by an increase in the size of the orthorhombic unit cell. For copolymers containing large amounts of 1-octene and 1-octadecene, a second crystalline form appears. Differences in estimates of crystallinity are discussed in terms of looser packing in highly branched copolymers and the extent to which the second crystalline form participates in the phase structure.     

具有液晶性新型聚芳醚酮的合成与表征

通过联苯二酚(介晶基元)、取代对苯二酚(破坏结晶基元)与4,4'-二氟二苯酮的亲核取代反应合成了一系列具有液晶性的新型聚芳醚酮,采用DSC、PLM和WAXD等方法对聚合物的研究表明:联苯含量为70%时聚合物表现为向列相,联苯含量为50%时聚合物出现近晶相,在外力场作用下,向列相液晶容易形成明暗交替的条带织构.     

Poly(ethylene oxide) irradiated in the solid state,melt and aqueous solution—a DSC and WAXD study

Interactions of the aggregate state of poly(ethylene oxide), PEO, and γ-irradiation conditions (total dose, atmosphere) on its thermal and crystalline properties were investigated by DSC and WAXD taking into account sample molecular mass and form. In PEO irradiated in the solid state and in the presence of oxygen, chain scission dominated over concurrent crosslinking up to 200 kGy, particularly in PEO powders, due to a large surface being in contact with air. In solid samples the degree of crystallinity and crystallite size increased with the dose up to 50 kGy, probably not just due to partial crystallization upon degradation of amorphous phase, but to recrystallization of broken tie molecules. The least changes in crystallinity and phase transformation temperatures occurred in solid films. A substantial decrease in crystallinity and transformation temperatures without the initial crystallinity increase was achieved in samples that were amorphous on irradiation, at temperatures above the PEO melting temperature and in aqueous solutions. Radiation crosslinking of the PEO aqueous solution in an inert atmosphere is the most suitable way to obtain a lower degree of crystallinity and phase transformation temperatures while preserving mechanical properties.