高温超导体EuBa_2(Cu_(1-x)Fe_x)_3O_(7-y)的穆斯堡尔谱学新研究

利用~(57)Fe和~(151)Eu穆斯堡尔效应对EuBa_2(Cu_(1-x)Fe_x)_3O_(7-y)高温超导体作了研究。在液氮温区,分别测量了样品中有和无电流通过时的~(57)Fe穆斯堡尔谱,结果表明取代了Cu(2)位置的Fe的同质异能位移和四极分裂与通过超导体的电流无关,而取代Cu(1)位置的Fe的穆斯堡尔谱参数则与电流有关。不同Fe含量样品的穆斯堡尔谱分析表明,超导电性和穆斯堡尔谱参数都与Fe的含量有关。     

用离子注入法制备~(57)Fe穆斯堡尔样品

~(57)Fe是在常温下就能测量穆斯堡尔谱的最常用和方便的同位素之一。应用同位素分离器把~(57)Fe同位素注入待测样品,然后测量样品中~(57)Fe受激发后的内转换电子(或X,γ射线)的穆斯堡尔谱,这是近年来己发展起来的一种新的穆斯堡尔实验技术。由于它可以对不含有穆斯堡尔核素的样品进行所需穆斯堡尔核素的离子注入,并可对样品进行非破坏性测量,从而扩大了穆斯堡尔效应的应用范围。     

应用穆斯堡尔谱学方法研究水合氧化钛吸附剂中铁的状态

本文用穆斯堡尔效应对海水提铀吸附剂水合氧化钛中铁(～2％)的存在状态进行了研究。对水合氧化钛原始样品及180℃、340℃、1000℃下煅烧后的样品进行了室温和液氮温度下的穆斯堡尔谱的测量,确认Fe以γ-FeOOH形式存在。它们的穆斯堡尔谱不论煅烧与否,都呈现出一个双峰。在室温和液氮温度下其穆斯堡尔参数:同质异能移位分别等于0.37mms~(-1),0.49mms~(-1);四极分裂分别等于0.62mms~(-1),0.68mms~(-1)。样品在加热到1000℃时未观察到由γ—FeOOH分解生成的Fe_2O_3的六指谱,本文对其原因作了分析。煅烧后在室温和液氮温度下的穆斯堡尔参数:同质异能移位分别等于0.39±0.02mms~(-1),0.45±0.02mms~(-1);四极分裂分别等于0.70±0.02mms~(-1),0.71±0.02mms~(-1)。此结果与X-射线衍射和差热分析一致。本文还对γ-FeOOH在吸附铀性能上可能起的两种作用进行了探讨。     

穆斯堡尔谱研究负载型K_3[Fe(CN)_6]在氢气中的热分解

用穆斯堡尔谱研究了K_3[Fe(CN)_6]负载在活性炭、硅胶、HY沸石、氧化镁及γ-Al_2O_3上在氢气中的热分解。300℃时,各载体上的K_3[Fe(CN)_6]都分解还原得到二价的锆氰化合物,其穆斯堡尔谱同相应的负载型K_4[Fe(CN)_6]一致。到650℃时,纯K_3[Fe(CN)_6]的分解产物为Fe_3C和α-Fe,K_3[Fe(CN)_6]/活性炭体系仅检测到Fe_3C,表明不含结构氧的活性炭载体的影响的特殊性。对于含结构氧的载体,K_3[Fe(CN)_6]/SiO_2和K_3     

铬尖晶石类矿物的某些晶体化学问题

作者对不同地区与产状的48个铬尖晶石类矿物进行了~(57)Fe的穆斯堡尔效应研究。 穆斯堡尔谱表明,铁在铬尖晶石类矿物的晶体结构中有四种占位方式:1) Fe_A~(2 )Fe_B~(3 );2)Fe_A~(2 )Fe_A~(3 )     

M、W、X型六角钡铁氧体的实验穆斯堡尔谱

M型铁氧体(BaFe_(12)O_(19))的磁性和穆斯堡尔谱早有报导。近年来对W型铁氧体(BaFe_(16)O_(27))的研究颇感兴趣。对X型铁氧体(BaFe_(13)O_(23))的研究工作不多,迄今尚未见它的穆斯堡尔谱的报导。 我们以α-Fe_2O_3和BaCO_3为原料,按其正分比配方,制成了M、W、X型六角钡铁氧体。利用512道脉冲分析器,等加速穆斯堡尔谱仪,采用25mCiPd为衬底的穆斯堡尔谱源,并用25μm的α-Fe吸收片作速度定标,     

用穆斯堡尔谱研究Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)水杨酸配合物的热稳定性

本文以穆斯堡尔谱为主要手段并配合气相色谱、红外光谱等手段研究了碱式Fe(Ⅲ)水杨酸配合物和Fe(Ⅱ)水杨酸配合物在H_2和He中的热稳定性。实验结果表明,Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)配合物的热分解都分三个阶段完成:(1)放出结晶水或脱去羟基水;(2)放出CO_2,形成新的羧酸盐,Fe(Ⅲ)逐渐被羧酸根还原成Fe(Ⅱ);(3)放出CO_2,产生呫(口辛)酮,最后生成铁的氧化物。在He中,Fe(Ⅲ)配合物分解产物对CO_2有加氢催化作用,最     

负载型氯化铁(Ⅲ)及氯化乙二胺合铁(Ⅲ)配合物的穆斯堡尔谱研究

本文采用非水溶液中浸渍的方法,制得了一系列不同载体(γ-Al_2O_3、MgO、SiO_2及13X型分子筛)上的氯化铁(Ⅲ)以及氯化乙二胺合铁(Ⅲ)负载型配合物,以穆斯堡尔谱为主要手段,研究了这些负载型配合物与载体表面的相互作用。负载于载体γ-Al_2O_3、MgO及13X型分子筛上的氯化铁(Ⅲ),其穆斯堡尔谱显示出两组双峰,I.S.值比纯FeCl_3略有减小,但Q.S.价都有所增大,表明Fe(Ⅲ)在这些载体表面有两种类型,一种与     

双立方烷固氮模拟物（Et4N）4[Mo2Fe7S8（sph）12]的穆斯堡尔研究

本实验测定了双立方烷固氮模拟物（Et4N)4[Mo2Fe7S8(sph)12]的穆斯堡尔谱。它是由两组对称的四级分裂双峰叠加而成。实验数据用最小二乘法计算机程序拟合。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数（在16℃时）为：对于Fe1,δ=0.315±0.002mm/s,△EQ=0.691±0.002mm/s，线宽为0．304±0．002mm/s;对于Fe11,δ=0.972±0.002mm/s,△EQ=1.741±0.002mm/s，线宽为0．273±0．002mm/s。化学位移δ值是相对于α-Fe的。这两组四级分裂双峰的面积比约为6：1。由Fe1的位移和四极裂距可确定它是高自旋态，价态在＋2至＋3之间。利用四面体FeS4中铁原子的化学位移δ与价态s的经验公式δ=1.44-0.43s可得出Fe1的平均价态为高自旋＋2．67价。从穆斯堡尔参数可确定Fe11属于高自旋＋2价。由此可推论Mo为3＋价。     

样品有限厚度穆斯堡尔谱失真的修正

将穆斯堡尔谱扣除背景后,用傅立叶分析对穆斯堡尔谱进行有限厚度修正,可以得到理想单色源无限薄样品的穆斯堡尔谱。对Ure-Flinn程序进行了改进。对下列各种样品的穆斯堡尔谱进行了厚度修正:(1)α-Fe标准样品;(2)不同厚度的α-Fe_2O_3样品(3,12、48mg/cm~2);(3)退火状态的Fe-4wt％V合金样品。经修正后各     

K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O在磁场中的穆斯堡尔谱

本文以~(57)Co/Pd为放射源,将K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O置于磁场中,磁场方向垂直于γ射线方向,得到了不同磁场强度下的穆斯堡尔谱。[Fe(CN)_6]~(4-)是典型的抗磁性配离子,Fe~(2 )处于O_(?)对称性的配位场中,其电子构型为t_(2(?))~6e_(?)~0,因而晶体场电场梯度和价电子电场梯度均为零,在无外磁场的情况下,得到单吸收峰的穆斯堡尔谱。当外磁场存在时,由于核Zceman效应,铁原子核的磁偶极矩与外加磁场发生相互作用,发生了磁     

用穆斯堡尔谱研究Fe-Mo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂的物相组成及(Fe-Mo-S)活性相

对氧化态和硫化态的Fe-Mo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂进行了穆斯堡尔谱的研究,并结合噻吩脱硫活性测试和XRD分析探讨了催化剂的物相组成及活性相。实验结果表明,不同Fe/Mo原子比的催化剂基体样品,其穆斯堡尔谱主要由钼酸铁Fe_2(MoO_4)_3的双峰和α-FeOOH的双峰以不同比例叠加而成。负载于氧化铝上后,穆斯堡尔谱产生明显变化,表明其间存在着强烈的相互作用。催化剂硫化后,得到Fe_(1-x)S的磁分裂谱,此外在中间部分还叠加了一个δ=0.35mm/s、△=0.78mm/s的双蜂。由于这组双峰的出现是以催化剂中Mo的存在为条件,     

穆斯堡尔谱研究Fe_2(C_2O_4)_3/HY和Fe_2(C_2O_4)_3/HZSM-5在氢气中的热分解

以穆斯堡尔谱研究了Fe_2(C_2O_4)/HY和Fe(C_2O_4)_3/HZSM-5在氢气中的热分解。草酸铁(Ⅲ)在HY和HZSM-5沸石上不同的热分解方式主要是由于两种沸石的表面酸性不同。HY沸石的硅铝比较低,表面酸性较弱,草酸铁(Ⅲ)在其表面发生离解吸附,结果一部分Fe(Ⅲ)直接同表面羟基配位,这部分Fe(Ⅲ)具有较大的四极分裂值,且难以被还原;另一部分Fe(Ⅲ)受HY沸石表面作用较弱,其四极分裂值较小,240℃时被还原     

单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[M_0Fe_3S_4(Et_2dtc)_5]·CH_3CN的穆斯堡尔研究

本实验测定了单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[MoFe_3S_4(Et_2dtc)_3]·CH_3CN的穆斯堡尔谱。它是由两组对称的四极分裂双峰叠加而成。实验数据用最小二乘法计算机程序拟合。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数为(在15.5℃时):对于Fe_Ⅰ,δ=0.406±0.04mm/s;ΔE_Q=1.107±0.04mm/s;线宽为0.296±0.04mm/s;对于Fe_Ⅱ,δ=0.266±0.04mm/s;ΔE_Q=0.395±0.04mm/s;线宽为0.462±0.04mm/s。化学位移δ值是相对于α-Fe的。这两组四极分裂双峰的面积比约为3:1。由Fe_r的化学位移和四极裂距可确定它是高自旋态,价态在+2至+3之间。利用四面体FeS_4中铁原子的化学位移δ与价态S的经验公式δ=1.44—0.43S可得出Fe_Ⅰ的平均价态为高自旋+2.5价。从穆斯堡尔参数可确定Fe_(Ⅱ)属于高自旋+3价。     

用穆斯堡尔效应测量磁织构数据的数学分析

本文对铁磁材料~(57)Fe穆斯堡尔谱的角度因子内含的磁矩取向信息做了理论分析。分析表明: 1)椭圆极化γ射线穆斯堡尔谱同时包含有磁织构磁矩取向分布在统计意义上的指向择优度P′=∑p_icosφ_t和方位择优度P=∑p_i·cos~2φ_i两种信息。线极化和非极化γ射线穆斯堡尔谱仅包含有磁矩取向分布的方位择优度信息。     

原卟啉铁在不同环境下电子结构的穆斯堡尔谱研究

从两种价态的原卟啉铁络合物在不同环境条件下的穆斯堡尔谱测定表明,(1)只有在酸性环境下的三价原卟啉铁其穆斯堡尔谱为不对称四极分裂双峰,这提示其配位价从六配位转为五配位。(2)环境的pH值或疏水性的改变均不能使二价和三价原卟啉铁的自旋态发生变化,但各参数值有所变化,说明环境的改变对卟啉铁电子结     

辣根过氧化物酶(HRP)珠蛋白对辅基卟啉铁电子结构影响的穆斯堡尔谱研究

从化学法~(57)Fe增半的HRP因变性因素作用导致穆斯堡尔谱和酶活性的改变,探讨了珠蛋白对辅基中卟啉铁电子结构的影响。结果表明,当HRP部分变性后其穆斯堡尔谱的四极分裂双峰没有改变,但在谱线中部出现类似游离辅基卟啉铁的附加峰。当未变性的珠蛋白与辅基卟啉铁结合成全酶后,即使后者的穆斯堡尔谱明显     

烧结Mn_(0.70)Zn_(0.23)Fe_(2.07)O_4的穆斯堡尔研究

对自制的低功耗Mn-Zn铁氧体样品,用穆斯堡尔谱研究了其结构和预烧过程中的相变情况,得出以下结论:(1)高温烧结样品是含过量铁的Mn-Zn铁氧体,有较典型的穆斯堡尔参数,其分子式可写为Mn_(0.70),Zn_(。.23)Fe_(2.07)O_4;(2)在预烧过程中出现的双线子谱面积随相变进程有特征变化,可作为相变进程的标识;(3)在预烧温度1040℃下,已初步达到形成Mn-Zn铁氧体的相变前期;(4)预烧过程中升温中断或在较低温度下反复预烧不利于正常相变;(5)原料Fe_2O_3穆斯堡尔参数比较特殊,对预烧样品谱有明显影响,但对高温烧结样品影响不显著。     

F-系固氮模拟物的穆斯堡尔谱研究

实验测定F-系固氮模拟物的穆斯堡尔参数,总误差小于±1％。确定了该化合物的分子式是(Et_4N)_2[Mo_xFe_(4-x)S_4(SR)_4]。从穆斯堡尔谱可以看出化学位移和四极裂距是X的线性函数,阐明Mo与Fe类质同象替代。从我们的实验结果推论合成的F-系固氮模拟物是单类立方烷构型。     

高分散催化剂上锡微粒氧化性和无反冲分数的考察

利用穆斯堡尔谱学研究高分散Pt-Sn/Al_2O_3催化剂体系时,需要考虑两个问题,即:录取谱图的时间量级与表面化合物氧化速率的时间量级的比较;锡微粒化合物(如Sn~0、Sn~( 2)、Sn~( 4))的无反冲分数的差别等。本文介绍利用穆斯堡尔谱学对该体系的锡微粒的氧化性和无反冲分数进行的考察。并由此讨论了在重整反应时催化剂上锡微粒的氧化情况。