聚氨酯胶粘剂讲座（连载六）

第五章单组份聚氨酯胶粘剂 1.2 封闭型聚氨酯单组分胶粘剂 1.2.1 异氰酸酯基的封闭把端NCO基聚氨酯预聚体或多异氰酸酯中的异氰酸酯基团在一定反应条件下用封闭剂封闭起来,就成为封闭型预聚体或多异氰酸酯。“封闭”(blocking),实际上就是把游离的NCO基团保护起来,使其在常温下没     

封闭型异氰酸酯的反应机理与应用

封闭型异氰酸酯是一类在室温下能保持端异氰酸酯基团的封闭,而在适当的条件下（如一定的高温）能够发生解封反应,释放出-NCO基团的聚氨酯树脂。着重从端-NCO基团的封闭-解封反应机理、封闭剂种类、解封温度的影响因素和研究方法以及封闭型异氰酸酯在水性聚氦酯上的应用进展等方面做一个讨论。     

水性聚氨酯固化剂研究应用进展

介绍了聚氨酯亲水改性的4种方法,即非离子、阳离子、阴离子和混合改性。在亲水改性基础之上又讨论了封闭型水性异氰酸酯的封闭机理、封闭剂种类及特点。阐述了水性聚氨酯固化剂在双组分涂料中的应用问题及发展趋势。     

封闭型单组分聚氨酯胶粘剂及其应用初探

以封闭型预聚体和含羟基预聚体为主要原料制备得单组分聚氨酯（ＰＵ）胶粘剂。初步研究了几种封闭剂对异氰酸酯基团的封闭率及对所制成单组分氨酯胶粘剂的热固化条件和贮存稳定性的影响。实验结果表明已内酰胺对一ＮＣＯ的封闭效果较好。以此聚氨酯胶粘剂为基料制备了单包装聚氨酯导电粘合剂。     

我国聚氨酯产业现状分析及展望(待续)

分析我国聚氨酯产业现状及特点,研究产业发展趋势和热点,包括TDI、MDI、脂肪族异氰酸酯、聚氨酯保温材料、聚氨酯软泡、聚氨酯胶粘剂、水性聚氨酯产品技术发展和市场发展前景。     

封闭型水性聚氨酯的研究进展

着重从NCO基的封闭-解封闭反应机理、解封温度的影响因素和研究方法及封闭型聚氨酯水性化的实施方法等几方面综述了20世纪80年代以来封闭型水性聚氨酯的研究进展情况。     

聚醚-聚酯型水性聚氨酯胶粘剂的合成

文章以聚醚二元醇、聚酯二元醇为软段,以甲苯二异氰酸酯、1,4-丁二醇等为硬段,采用两步法合成水性聚氨酯胶粘剂。研究了亲水基团的含量、异氰酸酯基(-NCO)与羟基(-OH)的摩尔比、聚醚/聚酯二元醇复配比例等对水性聚氨酯胶粘剂性能的影响。结果表明:亲水性基团含量1.5%～1.7%,异氰酸酯基与羟基的摩尔比为1.13～1.27,聚醚/聚酯复配比例为25/75～35/65时所合成的胶粘剂对BOPP/PET软包装复合材料有较佳的粘结性能。     

文献题录

<正>聚氨酯文献题录(四十二)对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯的研究.中国胶粘剂,2009,18(6):8-11.水性聚氨酯的合成及固化涂层性能新型建筑材料,2009(1):40-42.全水发泡聚氨     

国外文摘速报

20010201水性聚氨酯分散剂和含该分散剂的、贮存稳定性好的水性颜料分散体 日本专利公开 JP2000154227, 2000－ 06－ 06.　　题述分散剂是通过聚氨酯连接的含阴离子聚异氰酸酯,该聚异氰酸酯的平均官能度大于 2。用 NaOAc、 N,N',N"－ 三（二甲胺丙基）－ 六氢三嗪和 KOAc的 BuOAc溶液处理 TDI（ 2,4－ TDI/2,6－ TDI = 80/20,以质量计）,得到异氰脲酸酯溶液。用 2－羟乙基苯基－ 4－磺酸处理该异氰脲酸酯溶液,除去溶剂,将得到的固体和定量的水混合,得到固体含量为 50％的分散体,炭黑在该分散体中呈现良好的分散性。 200102…     

异氰酸酯市场需求展望

聚氨酯（PU）为世界六大具有发展前途的合成材料之一，异氰酸酯TDI（甲基二异氰酸酯）和MDI（二苯甲烷二异氰酸酯）是生产聚氨酯的首要原料，以不同原料TDI，MDI生产的各类聚氨酯材料广泛应用于生产汽车零部件，鞋底，人造革，涂料，胶粘剂，隔热材料等。     

双组分高固含量水性聚氨酯鞋胶的制备

报道了一种用于鞋胶的双组分水性聚氨酯胶粘剂,包括50％以上的高固含量水性聚氨酯分散体及水可分散多异氰酸酯固化剂的制备。测试结果表明,本实验所制得的样品具有较低的活化温度,范围在50- 75℃之间,且具有很好的耐热温度,耐温高达110℃。所制备的高固含量水性聚氨酯表现出优越的粘接性能,未加固化剂的单组分水性聚氨酯剥离强度(PVC／PVC)高达8．8N／mm。     

阳离子水性聚氨酯研究进展

介绍了阳离子水性聚氨酯的发展概况,包括阳离子水性聚氨酯的优点,目前存在的主要缺点,合成机理、合成方法及合成原料。简述了预聚物中R[n(—NCO)∶n(—OH)]值、亲水扩链剂的用量、中和剂的种类及中和度等因素对阳离子水性聚氨酯性能的影响。概述了阳离子水性聚氨酯的各种改性方法,包括环氧树脂改性、羟基硅烷改性、丙烯酸酯改性、纳米粒子改性等。介绍了阳离子水性聚氨酯在皮革涂饰剂、胶粘剂、织物整理剂等方面的应用概况,并对其发展方向作了展望。     

Study on cross-linking agent of a novel one-component API adhesive

The high reactivity and toxicity of isocyanates do not allow their storage and use in one-component system aqueous polymer isocyanate adhesives. Blocked isocyanates are a solution to protect the isocyanate groups by blocking with suitable blocking agent. In order to obtain eco-friendly systems and eliminate the effect of the organic solvents on environment, the blocked isocyanates can be dispersed in water by using external emulsifier by incorporating hydrophilic groups into the backbone. In this work, a series of waterborne blocked polyisocyanate dispersions were prepared by anionic modified process, using polyaryl polyisocyanate (PAPI), 2,4,6-trichlorophenol (TCP), and dimethylol propionic acid. Particle sizes were measured and compared by laser particle sizer and scanning electron microscopy. The structures of aqueous dispersions were characterized by FTIR, ¹H NMR, and ¹³C NMR, and results confirmed that the –NCO groups are effectively blocked by –OH groups. Thermal property was investigated using differential scanning calorimetry; then, kinetic parameters, ΔE, and n were deduced. It was found that the deblocking temperature of aqueous dispersion is about 55?°C. Hydrophilicity was characterized by measuring the water contact angles. The experimental results showed that the contact angle of solvent-borne solution is 68.6°, while that of aqueous dispersion is only 25.2°, which indicated that the hydrophilicity of waterborne TCP-blocked PAPI increases for the introduced hydrophilic group compared with solvent-borne TCP-blocked PAPI. The compressive shear strength was tested to evaluate wood bonding performance of the adhesive.     

高效无甲醛封端型WPU抗皱整理剂的研制

以异佛尔酮二异氰酸酯(IpDI)、聚醚二元醇(PEG-1000)为主要原料,以异丙醇为稀释剂、亚硫酸氢钠为封端剂,合成了封端型水性聚氨酯。通过探讨异氰酸酯指数(R值)、预聚温度、预聚时间、封端剂、封端温度和封端时间等因素对封端型水性聚氨酯性能的影响,得到最佳合成工艺。     

环保型封端水性聚氨酯的合成

以聚醚多元醇和2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）为基本原料,以异丙醇为稀释剂、亚硫酸氢钠为封端剂,用预聚体—封端混合法,合成了封端型水性聚氨酯。通过讨论异氰酸酯指数R值、预聚温度、预聚时间、封端剂用量、封端温度和封端时间等因素对封端型水性聚氨酯性能的影响,确定R值2.0,预聚反应温度和时间（63℃,2h）,封端的温度和时间（0～5℃,30min）以及封端剂的用量(n_NaHSO3)/n_NCO=2.75)为最佳工艺。     

水性聚氨酯底胶的研究

采用水性聚氨酯分散体作为PVDC乳液的底胶（底涂剂）,研究了聚合物多元醇、异氰酸酯、封端剂、润湿剂等对涂膜性能的影响,确定了以苯酐-己二酸聚酯多元醇、TDI／MDI混合并氰酸酯、BDO等为主要原材料合成了水性底胶,实验结果表明,该底胶的各项性能完全达到溶剂型底胶的性能要求,且以水为稀释剂大大降低了原材料成本,同时有利于环保。     

水性聚氨酯胶粘剂在皮革工业中的应用

介绍了国内外皮革用水性聚氨酯胶粘剂（WPU胶）的发展状况;详细讨论了WPu胶在皮革上的应用;介绍了其应用所遇到的问题和解决方法,以及未来发展方向．     

封闭型异氰酸酯在水性涂料中的应用(Ⅰ)

综述了封闭型异氰酸酯树脂在水性涂料和电泳漆中的应用,包括树脂的类型、封闭剂的种类、催化剂以及涂料的组成与性能。介绍了封闭型异氰酸酯树脂应用于单组分水性涂料和电泳漆时影响涂料稳定性的因素。     

室温自交联型阳离子水性聚氨酯的合成与表征

通过自乳化法,分别以3-氨基丙基三乙氧基硅烷与N-甲基二乙醇胺(MDEA)为封闭剂与亲水扩链剂,自制N-(1,1-二甲基-2-乙酰基)乙基]-β-二羟乙氨基丙酰胺(DDP),异佛尔酮二异氰酸酯、聚己内酯二醇、双酚A、ADH为基本原料制备出室温自交联型阳离子聚氨酯纳米水分散液(CBPU)。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、动态激光光散射(DLS)、透射电镜(TEM)对CBPU分子结构、乳液粒径与分布及乳胶粒形态进行了研究,研究了封闭率对涂膜表面水接触角及力学性能的影响。结果表明,产物分子结构中出现了叔胺基、Si—O—Si和氨基甲酸酯结构;乳液粒径随封闭率的增加而增加;乳胶粒粒径均一,呈规则的球形结构;增加CBPU封闭率,能提高涂膜的耐水性及力学性能。当CBPU封闭率为15%时,乳液粒径、涂膜水接触角及拉伸强度分别为80.86 nm、83°及23.4 MPa。