3-二氯乙酰基-2，5-二甲基-2-正丙基-1，3-噁唑烷的合成工艺研究

为了探索合成N-二氯乙酰基噁唑烷类除草剂安全剂的合成工艺,合成了3-二氯乙酰基-2,5-二甲基-2-正丙基-1,3-噁唑烷.以异丙醇胺、2-戊酮和二氯乙酰氯为原料,以氢氧化钠水溶液为缚酸剂,合成了标题化合物.采用红外光谱、核磁共振谱和元素分析对产品进行了结构表征.研究了合成过程中溶剂、反应温度、搅拌时间、摩尔比及缚酸剂对产物产率的影响,确定了合成标题化合物的较优反应条件为:以氢氧化钠为缚酸剂,三氯甲烷作溶剂,反应温度3～8℃,搅拌时间2 h,异丙醇胺与2-戊酮的摩尔比为1:1.3,产率为50.0%.本方法原料价廉易得、路线简单、反应条件温和,适于工业化制备目标产物.     

5-二氯乙酰基-6-甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬烷的一锅法合成

探索了以廉价的乙酰丙酸(1)、1,3-丙二胺(2)和二氯乙酰氯为原料,利用环合及酰基化反应,一锅法合成5-二氯乙酰基-6-甲基-9-氧杂-1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬烷(4)。利用正交实验设计研究了反应过程中溶剂效应、反应温度、搅拌时间、和原料物质的量比对化合物产率的影响,确定了合成标题化合物的优化实验条件为:以甲苯为溶剂,反应温度为35~40℃,搅拌时间1 h,乙酰丙酸与1,3-丙二胺的物质的量比为1:1时产率达到66.3%。产物结构经红外光谱、核磁共振、元素分析和质谱进行表征。所用方法原料廉价易得、反应条件温和、操作简便,适于工业化生产。     

N-二氯乙酰基-2,2,4,5-四甲基-1,3-噁唑烷的制备及其生物活性的研究

选用硝基乙烷与乙醛反应,合成了3-硝基-2-丁醇,产率为62.3%,用铁粉和浓HCl还原得到3-氨基-2-丁醇,产率为74.13%。以三乙胺为缚酸剂,以3-氨基-2-丁醇、丙酮和二氯乙酰氯为原料,合成了潜在除草剂安全剂N-二氯乙酰基-2,2,4,5-四甲基-1,3-噁唑烷,探讨了反应温度、溶剂极性以及反应时间对产率的影响。最优条件是甲苯作溶剂,反应温度为0～5℃,搅拌时间2h,产率为83.29%。对其结构进行了红外和1H NMR和13C NMR表征。初步的生物测定实验表明,标题化合物能在一定程度上缓解乙草胺对玉米的药害。     

N-苯基-2,2-二(4-氯苯氧基)乙酰胺的合成

在无水碳酸钾存在下,N,N-二甲基甲酰胺(DNF)为溶剂,由二氯乙酰氯和苯胺反应,制备了中间体N-苯基二氯乙酰胺.进而,中间体与4-氯苯酚反应,得到标题化合物.着重考察了反应温度、反应时间、物料物质的量比对目的产物收率的影响,确定了合成工艺条件为:反应温度80℃,反应时间4 h,n(N-苯基-二氯乙酰胺):n(4-氯苯酚):1.0:2.2,在此条件下,标题化合物的产率达75%以上.化合物的结构经IR、1HNNR、元素分析进行了表征.     

除草剂解毒剂N-二氯乙酰基-2-甲基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4.4]壬烷的合成

以33%的氢氧化钠水溶液为缚酸剂,异丙醇胺、环戊酮和二氯乙酰氯为原料,采用“一锅法”合成了N-二氯乙酰基-2-甲基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4.4]壬烷,采用正交实验法得到最佳反应条件：反应原料摩尔比为1∶1∶1.2,苯作溶剂,反应的温度为-15℃～-10℃,搅拌时间为3h,产率达到50.0%。并采用UV、IR、1HNMR和MS对该化合物的结构进行了表征。     

N-二氯乙酰基-3-甲基-2-正丙基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4,5]癸烷的一步法合成

对N-二氯乙酰基-3-甲基-2-正丙基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4,5]癸烷的一步法合成进行了研究.以硝基乙烷和正丁醛为原料,制得2-硝基-3-己醇,产率为82.1%;用铁粉将其还原,得到2-氨基-3-己醇,产率为86.2%.以33%NaOH水溶液为缚酸剂,将氨基醇与环己酮和二氯乙酰氯一步法环合,得到标题化合物.研究了一步法合成中溶剂极性、温度和搅拌时间对产物产率的影响.合成标题化合物的较优反应条件为:三氯甲烷作溶剂,反应温度-10～0℃,搅拌时间3 h,产率为88.6%.采用红外光谱、核磁共振谱和元素分析对产品进行了结构表征.本方法原料价廉易得、操作方便、反应条件温和,成本低,适于工业化制备目标产物.     

3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪合成工艺的研究

探索以邻硝基苯酚、1-氯丙酮为原料,铂碳为催化剂,通过O-烷基化、还原、环合反应,合成3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪。利用四因素三水平正交实验设计研究了还原-环合反应过程中溶剂效应、反应温度、搅拌时间、反应压力对标题化合物产率的影响,确定了合成标题化合物的优化工艺条件为:以甲苯为溶剂,反应温度45~50℃,反应时间15 h,反应压力2.0 MPa,合成收率达92.5%。产物结构经红外光谱、核磁共振和元素分析进行了表征。本方法原料廉价易得,产物收率高,适用于工业化生产。     

N-二氯乙酰基-4-乙基-1,3-噁唑烷的合成工艺研究

以2-氨基-1-丁醇、多聚甲醛和二氯乙酰氯为原料,三乙胺作缚酸剂,合成了标题化合物。产品经红外光谱、核磁共振谱和元素分析进行结构表征,并确定合成的较优反应条件为:以三乙胺作缚酸剂,三氯甲烷作溶剂,反应温度为-3~3℃,搅拌时间2 h,产率为72.63%。     

一种3-异噁唑基乙酸苄脂的化学合成方法

正本发明涉及一种3-异噁唑基乙酸苄酯的化学合成方法。本发明以氯乙酰氯和乙炔为原料,经过经加成、缩环、取代、水解和酯化五步反应提高了收率,为该化合物的合成提供了一种高效合成的方法。本发明方法的主要步骤如下:将乙炔、氯乙酰氯、催化剂三氯化铝和四氢呋喃溶剂加入到反应釜中,反应结束后,分离得1,4-二氯-3-丁烯酮;将1,4-二氯-3-丁烯酮和硫酸羟铵加入甲醇或乙醇溶剂中,控制反应温度,反应得到3-氯甲基异噁唑;制备3-异噁唑乙腈;将3-异噁唑乙腈加入盐酸中,水     

吡氟氯禾灵原药的合成

研究了以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶和R-( )-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯为原料合成吡氟氯禾灵原药的方法.讨论了溶剂种类、反应时间对反应产率的影响.结果表明,以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,可以碳酸钾为缚酸剂,氮气保护,80℃的情况下保温2 h.收率达到95%,原药含量大于92%.此方法大幅缩短了反应时间,降低了反应温度,具有工业化意义.     

清洁溶剂应用于吡虫啉合成工艺中研究

以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料,用清洁溶剂乙醇代替乙腈,采用硝基胍法对吡虫啉的合成进行了工艺改进。考察了溶剂、温度、原料配比、时间等因素对反应的影响。获得以乙醇为溶剂的最佳合成工艺条件:反应温度40℃,原料配比n乙二胺:n2-氯-5-氯甲基吡啶=2:1,反应时间为3 h,得到中间体2-氯-5-甲基吡啶乙二胺的产率为75.5%,纯度为95.30%。     

新型除草安全剂3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-恶唑烷的合成

以乙醇胺和丙酮为原料脱水环合得中间体２,２ 二甲基恶唑烷（Ⅱ）,优化反应条件为：乙醇胺与丙酮摩尔比１０∶１４,反应时间６７ｈ,收率为６８８％。Ⅱ再经与二氯乙酰氯酰胺化反应得到标题化合物（Ⅰ）,优化反应条件为：二氯甲烷为溶剂,三乙胺为催化剂,反应温度５～１０℃,收率为７８３％。产物经红外光谱、核磁共振谱和元素分析确证。     

“一锅法”简便合成N-二氯乙酰基-4-乙基-1,3-噁唑烷

以2-氨基-1-丁醇、多聚甲醛和二氯乙酰氯为原料,氢氧化钠水溶液作缚酸剂,采用"一锅法"简便而高效地合成了标题化合物。通过正交试验设计获得最佳反应条件:甲苯作溶剂,反应温度-3~3℃,搅拌时间3h,2-氨基-1-丁醇与多聚甲醛的物质的量比为1∶1.4,产率为64.37%。产品经红外光谱、核磁共振谱和元素分析进行结构表征。本方法原料廉价易得,反应条件温和、操作简单,为该类化合物的合成提供了一种新的便利途径。     

除草剂安全剂R-29148的一锅法合成

以ｗ（ＮａＯＨ）＝３３％水溶液为催化剂,异丙醇胺、丙酮和二氯乙酰氯为原料,一锅法合成了Ｒ ２９１４８。通过正交实验得最佳反应条件为：苯作溶剂,反应温度－２～－４℃,反应时间１ｈ。产物收率４３６％,产物经红外光谱、核磁共振谱和元素分析确证。     

环氧虫啶的合成新工艺

介绍了一种环氧虫啶的合成新方法。以硝基二氯乙烯为原料,先通过硝化得到二甲氧基硝基乙烯,经环合反应合成硝基亚甲基咪唑烷,再经过缩合反应制得重要中间体氯吡啶硝基亚甲基咪唑烷,最后与丁二醛通过成环反应合成环氧虫啶。该合成工艺原料易得,操作简便,反应条件温和,产品含量97%,具有工业化应用前景。关键词:环氧虫啶;丁二醛;     

甲基丙烯磺酸钠合成方法的改进

以焦亚硫酸钠和3-氯-2-甲基丙烯为原料合成了甲基丙烯磺酸钠,研究了反应温度、反应物摩尔比、反应时间等因素对结果的影响.确定了合成目标产物的最佳反应条件为:3-氯-2-甲基丙烯1.0mol,焦亚硫酸钠与3-氯-2-甲基丙烯的摩尔比为0.6∶1,3-氯-2-甲基丙烯滴加到焦亚硫酸钠溶液中,65℃下反应120 min,在此...     

3-二氯乙酰基-2,5-二甲基-2-乙基-1,3-噁唑烷的合成研究

以w(NaOH) =33%水溶液为催化剂 ,异丙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料 ,一步法合成了3 二氯乙酰基 2 ,5 二甲基 2 乙基 1,3 口恶唑烷。采用正交实验设计获得最佳反应条件 :四氯化碳作溶剂 ,反应温度 - 10～ - 5℃ ,反应搅拌时间 1h ,产物收率 6 2 2 %。产品经红外光谱、核磁共振和元素分析确证     

N-二氯乙酰基-2-甲基-1-氧杂-4-氮杂-螺[4,5]癸烷的合成研究

以ｗ（ＮａＯＨ）＝３３％水溶液为催化剂,异丙醇胺、环己酮和二氯乙酰氯为原料,一步法合成了标题化合物。采用正交实验法得到最佳反应条件：溶剂为苯,反应温度－２～４℃,反应时间１ｈ,产物的收率８２．５％。化合物经红外光谱、核磁共振谱和元素分析予以确证。     

高收率氟吡菌酰胺中间体的绿色合成工艺

针对目前氟吡菌酰胺中间体（2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙胺(5)）合成路线长、操作复杂,产品收率低、工业生产成本高等问题,本文系统开展了(5)绿色合成工艺的研发。以2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶(1)为原料,选择将亲核取代、脱羧两步反应合为一锅法制得2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙腈(3),之后将催化加氢还原和水解连续进行得到氟吡菌酰胺中间体(5)的盐酸盐。在一锅法中详细考察了溶剂、碱、pH等重要因素对收率的影响。优选溶剂为DMF、碱为无水碳酸钾、pH为0.5~1,产品(3)收率达到88.1%,纯度98.5%。在加氢还原和水解连续反应中探索了催化剂种类、加氢反应时间和温度以及水解中盐酸用量等影响。结果表明,采用5% Pd/C催化剂（型号R5K1）,在加氢反应温度15℃、反应时间12h、水解时38%浓盐酸用量为n_(HCl)∶n₍₃₎=5.5,产品(5)收率达78.8%,纯度为96.2%。同时,实现了工艺中各步溶剂以及Pd/C催化剂的高效回收套用,为该中间体的清洁工业生产提供了新技术支撑。