苯乙酮经Trofimov反应一锅法制备吡咯衍生物的研究

研究了在碳酸氢钠-二甲亚砜催化体系中,酮经Trofimov反应一锅法制备吡咯衍生物。以苯乙酮为原料,生成3-苯基吡咯和1-乙烯基-3-苯基吡咯,反应温度及催化剂的用量对产品收率的影响。其最佳反应条件为:常压,100°C,前者收率为66.2%;后者收率为33.4%。催化剂用量均以NaHCO3/mg:DMSO/mL=420∶10为宜。产物IR及1H NMR均与文献值一致。     

对甲基苯磺酸催化合成丁二酸二异丙酯

以丁二酸和异丙醇为原料及对甲基苯磺酸为催化剂,催化合成丁二酸二异丙酯。探讨了反应时间、醇酸摩尔比、催化剂用量以及带水剂用量对酯化收率的影响,确定了较适宜的反应条件。在此条件下酯化收率达96．5％。     

一锅法合成1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯

以吡咯和对苯二甲醛为原料,采用无溶剂Michael加成反应一步合成1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯(BDMP)。考察了投料比、温度、催化剂等因素对反应的影响。得出合成的最佳工艺条件为:n(吡咯)∶n(对苯二甲醛)∶n(丙酸)=4∶1∶0.1,反应温度25℃,反应时间30min。在此条件下,产品1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯的收率可达85%,纯度可达95%(HPLC)。目标化合物经1HNMR、13CNMR确证。     

一锅法合成1,4-二(2,2'''',二吡咯甲基)苯

以吡咯和对苯二甲醛为原料,采用无溶剂Michael加成反应一步合成1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯(BDMP)。考察了投料比、温度、催化剂等因素对反应的影响。得出合成的最佳工艺条件为:n(吡咯)∶n(对苯二甲醛)∶n(丙酸)=4∶1∶0.1,反应温度25℃,反应时间30min。在此条件下,产品1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯的收率可达85%,纯度可达95%(HPLC)。目标化合物经1HNMR、13CNMR确证。     

2-吡咯甲酸甲酯的绿色合成

2-吡咯甲酸甲酯(2-MPC)是一种重要的化合物,目前关于它的合成不仅步骤多,而且使用了剧毒的试剂。该文以无毒的碳酸二甲酯(DMC)为甲氧基羰基化试剂,用K2CO3/ZnO为催化剂,以吡咯为起始原料直接合成了2-MPC,实现了2-MPC的绿色合成,并提出了可能的催化机理。对反应条件优化后,得到的最佳反应条件为:反应温度250℃,反应时间3h,n(碳酸二甲酯)/n(吡咯)=2,吡咯用量0.1mol,催化剂用量为吡咯质量的7.5%,在该条件下2-MPC的选择性达到72.2%,收率达到35.5%。     

可膨胀石墨催化合成癸二酸二乙酯

以环己烷为带水剂,可膨胀石墨为催化剂,无水乙醇和癸二酸为起始原料,制备癸二酸二乙酯。考察了癸二酸与无水乙醇配比、催化剂用量、带水剂用量、催化剂使用次数等对酯化率的影响。确定了最优的工艺条件为:癸二酸0.1mol,醇、酸物质的量比为5∶1,可膨胀石墨用量为1.5g,环己烷60m L,癸二酸二乙酯收率可达96.0%。催化剂重复使用5次,收率仍可达90%。     

Amberlyst 70磺酸树脂催化合成丙二酸二乙酯

以Amberlyst 70磺酸树脂为催化剂催化丙二酸与乙醇的酯化反应,合成重要的精细化工中间体丙二酸二乙酯。考察反应时间、反应温度、醇酸物质的量比、催化剂用量等对酯化反应的影响,优化反应条件。结果表明,在醇酸物质的量比为3∶1、催化剂用量为丙二酸质量的10%、反应时间2 h和反应温度120℃的条件下,丙二酸二乙酯产率和选择性98.9%。表明Amberlyst 70磺酸树脂对丙二酸与乙醇的酯化反应有较高的催化活性。     

氨基磺酸催化合成草酸二异戊酯

以氨基磺酸为催化剂,环己烷为带水剂,对草酸与异戊醇之间的酯化反应进行了研究,考察了醇酸物质的量比、催化剂用量、带水剂加入量、反应时间对草酸二异戊酯收率的影响。结果表明,氨基磺酸有着良好的催化活性,在草酸用量0.1 mol,n(异戊醇)∶n(草酸)=3.5∶1,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,环己烷用量16 mL,回流反应60 min条件下,草酸二异戊酯收率可达86.5%,催化剂重复使用5次仍保持较高活性。     

一水合硫酸氢钠催化合成顺丁烯二酸二异辛酯

研究了以顺丁烯二酸和异辛醇为原料、一水合硫酸氢钠为催化剂的增塑剂顺丁烯二酸二异辛酯的合成.实验得到的最佳酯化条件如下,原料配比:顺丁烯二酸与异辛醇的物的质量比为1:2.4,催化剂用量为每摩尔顺丁烯二酸12 g,以苯为带水剂脱除反应生成的水,酯化反应收率为98%,并用相同的反应条件合成了顺丁烯二酸二乙酯和丙二酸二丁酯,酯化收率分别为93.6%及98.6%.     

新型负载催化剂催化合成丙烯酸正丁酯的研究

制备了复合过渡金属负载于阳离子交换树脂的酯化催化剂，用于合成丙烯酸正丁酯。通过正交试验，考察了醇酸摩尔比，催化剂用量，带水剂用量等因素对产物收率的影响。确定酯化最佳条件为：醇酸摩尔比为1．2，催化剂用量和带水剂用量分别为丙烯酸重量的10．5％和35％。在此反应条件下，丙烯酸正丁酯收率可高达98％－99％。