二缩水甘油二甘醇胺封端聚氨酯/环氧树脂复合体系的热力学性能研究

以二缩水甘油二甘醇胺(DGDGA)作为端-NCO型聚氨酯(PU)预聚体的封端剂,合成出了具有高反应活性的二缩水甘油二甘醇胺封端的聚氨酯(DGDGAPU)。并用其改性环氧树脂,得到了固化速度匹配、相容性好的聚氨酯/环氧树脂复合体系。采用红外光谱(FT-IR)法对其结构进行表征,采用TG研究其热性能,通过冲击、压缩等方法研究其力学性能,并用SEM分析发现其形成了交联紧密的DGDGAPU/EP网络。结果表明,在加入50%环氧树脂时体系力学性能最佳。     

胺和环氧氯丙烷的反应

以不同结构的胺合成了一系列缩水甘油胺，讨论了胺的结构对其所合成的缩水甘油胺的影响，并对其产生的原因作了论述。     

二缩水甘油乙醇胺封端聚氨酯/环氧树脂胶粘剂的研制

以二缩水甘油乙醇胺(DGEEA)作为端-NCO型PU(聚氨酯)预聚体的封端剂,合成了具有高反应活性的GAPU(端缩水甘油胺型聚氨酯)。采用红外光谱(FT-IR)法对其结构进行表征,应用滴定分析法确定了中间产物和目标产物的羟值、环氧值和-NCO值,考查了不同柔性链段对产品力学性能的影响。结果表明:间苯二甲胺(m-XDA)作为EP/GAPU体系的固化剂,具有相对最好的固化效果;当多元醇为聚四氢呋喃醚二醇(PTMG-1000)时,PTMG-1000-GAPU/m-XDA体系的综合力学性能较好,其剪切强度为8.28 MPa,剥离强度为1.52 kN/m。     

新型含氮杂环丁烷阳离子水性聚氨酯的合成

介绍了一种全新的氮杂环丁烷季铵离子作为亲水基团的阳离子水性聚氨酯分散体的合成。采用二异丙醇胺与环氧氯丙烷反应合成缩水甘油基二异丙醇胺,缩水甘油基二异丙醇胺作为扩链剂与聚氨酯预聚体反应而后酸化,将引入聚氨酯结构的缩水甘油胺异构化为氮杂环丁烷季铵离子;然后将含有氮杂环丁烷季铵离子的聚氨酯预聚体分散于水中获得阳离子水性聚氨酯分散体。新型含氮杂环丁烷阳离子水性聚氨酯因其离子性以及氮杂环丁烷的反应活性,在木器封底涂层、纺织整理、蛋白胶交联剂等方面具有潜在的应用前景。     

缩水甘油硝酸酯的绿色合成

研究了一种五氧化二氮为硝化剂,选择性硝化缩水甘油合成缩水甘油硝酸酯的温和、高效方法.考察了摩尔配比、反应温度、反应时间等因素对硝化过程的影响.结果表明,当五氧化二氮与缩水甘油的摩尔比为1∶1,在-15℃下反应6 min,缩水甘油硝酸酯的选择性为100%,收率达94%.     

缩水甘油封端聚氨酯的合成及其增韧改性环氧树脂的研究

以甲苯二异氰酸酯、聚丙二醇为主要原料,制得异氰酸酯基(—NCO)封端的聚氨酯预聚体(NCOPUR),然后利用缩水甘油进行再封端,制得缩水甘油封端聚氨酯(GAPUR)。采用FTIR对GAPUR的结构进行表征,用DSC分析GAPUR的微相分离,并研究了以间苯二甲胺作为固化剂固化GAPUR/环氧树脂(EP)复合体系的力学性能,利用在线FTIR监测复合体系的固化过程,用SEM观察固化体系拉伸断面的表面微观形貌。结果表明,间苯二甲胺在60℃固化2 h,体系可完全固化;GAPUR的加入显著提高了EP的韧性。     

一种新型1,4-二氨基苯四缩水甘油胺的合成

以对苯二胺和环氧氯丙烷作反应原料,使用苄基三乙基氯化铵(TEBAC)作为催化剂,经过开环取代和闭环反应合成了一种新型高性能四官能团环氧树脂-1,4-二氨基苯四缩水甘油胺。产物的结构通过核磁(~1HNMR)、红外光谱(FT-IR)、质谱(MS)等确定。采用正交试验设计考察了反应条件对反应收率的影响,确定了最佳合成条件为:原料配比n(对氨基苯酚):n(环氧氯丙烷):n(氢氧化钠)=1.00:4.50:4.50,催化剂用量0.04(相对酚的摩尔比),反应时间两步分别为0.5 h/1.0 h,乙醇作溶剂,反应温度65℃:50℃,产品收率达到85.2%。     

缩水甘油胺型环氧树脂的场解析质谱表征

采用场解析质谱(FDMS)研究了两种缩水甘油胺环氧树脂:三缩水甘油基对氨基苯酚(TGPAP)和N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)。对各检测峰进行了指认,发现该类树脂中含有不同聚合度的组分,并给出了可能的分子结构。与传统的非质谱方法相比,FDMS法可直观地从图谱上看到环氧树脂的分子质量分布以及环氧树脂分子结构的细微差别,为环氧树脂生产工艺的控制以及复合材料生产时原材料的选择提供了1种理想的分析方法。     

协同效应对环氧封端聚氨酯柔性树脂室温粘接性能的影响

采用自制环氧封端聚氨酯柔性树脂分别与三缩水甘油异氰尿酸酯(TGIC)和四缩水甘油基-4,4-二氨基二苯醚(TGDDE)混合配比,并用间苯二甲胺(MXDA)和聚醚胺(D-230)作为混合固化剂固化,研究不同官能度环氧的的协同作用对环氧封端聚氨酯柔性树脂室温粘接性能的影响.研究结果显示,三缩水甘油异氰尿酸酯的引入能有效地增...     

3-氯-1,2-丙二醇及缩水甘油的合成研究

以甘油为原料,在无水乙酸的作用下与HCl反应合成出3-氯-1,2-丙二醇,优化了3-氯-1,2-丙二醇的合成工艺,得到适宜的反应条件为:反应温度90℃,反应时间4 h,催化剂用量5%(w/w),HCl气体流速20 L/h。然后利用制备的3-氯-1,2-丙二醇在二氯甲烷溶剂中与强碱性阴离子交换树脂作用合成了缩水甘油,最佳反应时间为1 h。产物分别通过GC和IR进行了鉴定,3-氯-1,2-丙二醇和缩水甘油的产率分别可达到84.6%和89.6%。     

聚氨酯改性环氧树脂胶黏剂的研究与应用进展

简要介绍了环氧树脂胶黏剂的特性,指出聚氨酯改性环氧树脂的主要目的是提高其韧性。分别论述了几种常用的聚氨酯增韧改性环氧树脂胶黏剂的方法,包括端胺基／端羟基／端异氰酸酯基／端环氧基聚氨酯预聚体增韧改性环氧树脂,聚氨酯环氧树脂接枝共聚改性环氧树脂以及聚氨酯互穿聚合物网络增韧环氧树脂,其中详细介绍了聚氨酯互穿聚合物网络增韧环氧树脂技术。同时,对国内聚氨酯改性环氧树脂胶黏剂的主要应用进行了介绍,并指出了我国目前聚氨酯改性环氧树脂胶黏剂的不足和发展方向。     

Preparation and properties of novel polyurethane insulating coatings based on glycerin‐terminated urethane prepolymers and blocked isocyanate

Novel polyurethane insulating coatings were prepared from the reaction of glycerin‐terminated polyurethane prepolymers (GPUPs) and a blocked isocyanate curing agent (BIC). The GPUPs were prepared from the reaction of one equivalent of polycaprolactone polyol (CAPA 210) with an excess amount of 4,4′‐methylene bis(phenyl isocyanate) (MDI) and subsequent reaction of the NCO‐terminated polyurethane with glycerin. The BIC was prepared from the reaction of trimethylol propane (TMP), toluene diisocyanate (TDI) and N‐methylaniline (NMA). The polyols and curing agent were characterized by conventional methods while the curing condition was optimized via gel content measurements. The curing kinetics of the polyurethane coating were investigated and the kinetic parameters derived. The crosslink densities of the samples were determined via the equilibrium swelling method, using the Flory–Rehner equation. The relationships between the crosslink density and the electrical, physical, mechanical and dynamic mechanical properties of the coatings were also studied. Copyright © 2005 Society of Chemical Industry     

聚氨酯改性中温快速固化环氧粘合剂的制备与应用

以聚四氢呋喃醚、异佛尔酮二异氰酸酯、2-乙基咪唑为原料,合成了以2-乙基咪唑封端的聚氨酯,并用于改性环氧树脂E-44.利用傅立叶红外分析仪、示差扫描量热仪、拉伸试验机等手段对其与环氧树脂混合物的凝胶时间、固化温度、解封情况、拉伸剪切强度等性能进行了研究.结果表明,咪唑封端的聚氨酯可以在130℃下较好地解封,每10份E-...     

聚氨酯密封胶的研究进展

概述了近年来国内聚氨酯密封胶及端硅烷基聚氨酯密封胶的研究开发进展。     

Novel AB crosslinked polymer networks based on 1‐vinylimidazole‐ terminated polyurethane and poly(methyl methacrylate)

1‐Vinylimidazole‐terminated telechelic polyurethanes were prepared from 1‐vinylimidazole and bromine‐terminated polyurethane. This vinyl‐terminated telechelic polyurethane (VTPU) and methyl methacrylate were polymerized in the presence of benzoyl peroxide to prepare novel AB crosslinked polymer networks (ABCPs). These were characterized by spectral, thermal and mechanical studies. The absence of the characteristic peak of vinyl group in infrared spectra of ABCP films confirms the occurrence of crosslinking. Static mechanical testing showed that the tensile strength of ABCP increases with increasing poly(methyl methacrylate) content. Dynamic mechanical studies revealed that ABCPs, at equal compositions of VTPU and methyl methacrylate, show good damping properties. Copyright © 2006 Society of Chemical Industry     

液体橡胶在聚氨酯中的应用

综述了端官能团液体橡胶特别是端羟基液体橡胶在聚氨酯合成中的应用概况，并介绍了液体橡胶聚氨酯的性能特点，影响聚氨酯性能的因素。     

Synthesis and characterization of polyurethane anionomers

Un‐ionized polyurethane was obtained by the reaction of an isocyanate‐terminated urethane prepolymer, which was synthesized from 4,4′‐diphenylmethane diisocyanate and poly(oxytetramethylene)‐α,ω‐glycol, with 2,2‐bis(hydroxymethyl)propionic acid. A carboxylate‐based polyurethane anionomer was then derived from the polyurethane by the use of the sodium, potassium, or magnesium salt of acetic acid as a neutralizer. The ionomerization resulted in the following changes in the characteristics of the polyurethane: (1) an increase in the tensile strength, (2) a decrease in the glass‐transition temperature, (3) an increase in the wettability and hygroscopicity with respect to water, and (4) susceptibility to thermal decomposition. A sulfonate‐based polyurethane was also synthesized for comparison with the carboxylate‐based polyurethane. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 98: 2144–2148, 2005     

分散温度和溶剂对不同异氰酸酯封端的水性聚氨酯性能的影响

分别合成了以苯基异氰酸酯封端和以脂环族异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，考察了分散温度和溶剂对两种不同类型的聚氨酯预聚物的乳液和涂膜性能的影响。分散温度和溶剂改变了分散过程的流变性能，从而对最终乳液性能产生影响。而不同类型的聚氨酯预聚物由于封端异氰酸酯的活性不同，它们的最佳分散温度也不同。实验优化了两种聚氨酯预聚物的溶剂用量和分散温度，得到粒径小于50nm的稳定乳液，涂膜性能优良。