2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物的合成

以2-氨基吡啶和氯乙酰氯为原料,合成2-(2-氯乙酰氨基)吡啶,进一步环合生成2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物.分别考察物质的量比、反应温度、反应时间对中间体及目标产物收率的影响.通过单因素试验,确定合成2-(2-氯乙酰氨基)吡啶的较佳工艺条件为:氯仿为溶剂,反应温度0℃,反应时间4 h,n(2-氨基吡啶)∶n(氯乙酰氯)=1∶1.5;合成2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物的较佳工艺条件为:乙腈为溶剂,反应温度75℃,反应时间12 h.利用1H-NMR和IR对中间体及目标产物结构进行了表征.     

5-甲基-6,7-二氢-5H-环戊并吡嗪的合成

为改进5-甲基-6,7-二氢-5H-环戊并吡嗪(化合物2)的合成工艺条件,以甲基环戊烯醇酮和乙二胺为原料,无水乙醇作溶剂,二氧化锰作氧化剂,经缩合和氧化反应合成了化合物2,优化了合成条件,并采用1H NMR和IR技术对产物结构进行了表征。结果表明:当无水乙醇用量20 m L、n(甲基环戊烯醇酮)∶n(乙二胺)=1∶1.5(摩尔比)、60℃恒温反应2 h时,5-甲基-3,4,6,7-四氢-2H-环戊并吡嗪(化合物1)的收率达到95.7%;当n(氢氧化钾)∶n(二氧化锰)∶n(化合物1)=1∶2.4∶0.6、无水乙醇用量10 m L、80℃恒温反应15 h时,化合物2的收率为64.3%。     

1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的合成及性能研究

以1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚(BO-10)和五氧化二磷(P2O5)为原料,通过酯化和水解反应合成了1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯(BOP-10),采用红外吸收光谱表征了产物结构。采用正交实验对反应条件进行了优化:酯化时间4.5 h、酯化温度65℃、n(BO-10)∶n(P_2O_5)=3.0∶1,水解时间1.5 h。在此优化条件下,产品的总酯率在95%以上,HLB值、表面张力、起泡稳定性、乳化性等和目前广泛使用的烯丙基聚醚磷酸单酯(HT-AP4P)都比较接近。     

没食子酸-1,4-丁二醇单酯的合成及其鞣制性能研究

以对甲苯磺酸为催化剂,用过量1,4-丁二醇与没食子酸(GA)酯化脱水,合成了没食子酸-1,4-丁二醇单酯(BG),通过正交实验考察了反应条件对产率的影响,确定了最佳的合成路线:催化剂用量为没食子酸质量的6%,n(1,4-丁二醇):n(CA)=15:1,反应温度120℃,反应时间5 h,该条件下反应产率可达83.2%,熔点158.3～159.0℃,产物为白色晶体.采用IR、1HNMR对产品的分子结构进行了表征.将BG与铝盐结合用于皮革鞣制,坯革收缩温度可达88.5℃,与酸皮相比收缩温度提高了27.7℃.     

一种新型紫外线吸收剂的合成研究

以甲苯、苯甲酰氯和二甲基烯丙基胺为原料,经过系列反应合成了新型的水溶性紫外线吸收剂,采用红外光谱、核磁共振光谱、紫外光谱等对其结构进行了表征.考察了温度、n(4-溴甲基二苯甲酮):n(二甲基烯丙基胺)和反应时间等因素对目标产物产率的影响.优化合成反应条件为:n(4-溴甲基二苯甲酮):n(二甲基烯丙基胺)=1∶1.1、60℃反应3h,产率达到91.3％.     

N-月桂酰基丙氨酸钠的合成及其性能的研究

以月桂酰氯和丙氨酸为原料,在碱性条件下,经缩合反应制得了N-月桂酰基丙氨酸钠(SLA),并对合成工艺进行了优化.采用红外光谱和核磁共振谱对产物结构进行了表征,还对产物的表面活性和应用性能进行了测试.研究结果表明,合成SLA的最优工艺条件为:以水和丙酮为溶剂,V(水):V(丙酮)=4:6,n(丙氨酸):n(月桂酰氯)=2:l,pH=9,20℃反应4 h.在此条件下,SEA的产率可达87.5%.SLA的临界胶束浓度(cmc)为6.7×10-3mol/L,γcmc为39.1 mN/m,c20为0.87×10-4mol/L,具有良好的泡沫性能和钙皂分散性能,但乳化性能不佳.     

α-萘磺酸的合成

以萘和SO3为原料,利用试验室降膜式磺化装置,通过气相-SO3磺化工艺,合成高纯度α-萘磺酸.考察了n(SO3)∶n(萘)、气相SO3的体积分数、反应温度对α-萘磺酸含量的影响.结果表明α-萘磺酸最佳合成工艺条件为:n(SO3)∶n(萘)=1.03∶1,SO3的体积分数为3%,反应温度为95℃,在该条件下萘的转化率可达97.6%.     

N-烷基葡萄糖酰胺的合成工艺研究

以D-葡萄糖酸-δ-内酯和脂肪胺(正辛胺、癸胺、十二胺、十四胺、十六胺、十八胺)为原料,合成了N-烷基葡萄糖酰胺.考察了反应时间、反应温度、n(D-葡萄糖酸-δ-内酯)∶n(脂肪胺)对反应的影响.通过单因素法确定了合成N-烷基葡萄糖酰胺的较佳工艺:n(D-葡萄糖酸-δ-内酯)∶n(脂肪胺)=1∶1.1,甲醇作溶剂,60℃下反应3 h,收率均在90%以上.产物用IR、1H-NMR进行表征.结果表明,合成N-烷基葡萄糖酰胺的条件温和,操作简单,收率较高.     

羧酸盐型有机硅嵌段聚醚的合成及性能

以有机硅嵌段聚醚、氯乙酸钠和NaOH为原料,合成了羧酸盐型有机硅嵌段聚醚。采用正交实验法对反应条件进行了优化,并利用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。考察了产物溶液的表面张力和润湿性能。结果表明,较优的反应条件为:反应时间5 h,反应温度60℃,n(有机硅嵌段聚醚)∶n(氯乙酸钠)=1.0∶2.1,n(氯乙酸钠)∶n(NaOH)=1.0∶1.1。产物溶液的表面张力最低降至25 mN/m左右,具有良好的润湿性能。     

2-氯-1-氟-4-硝基苯的相转移催化合成研究

采用重结晶方法制备了高活性的KF.在相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)存在条件下,以1,2-二氯-4-硝基苯(DCNB)为原料,氟氯置换法合成2-氯-1-氟-4-硝基苯(FCNB).正交试验确定的最佳相转移催化氟化工艺条件为:n(KF):n(DCNB)=1.20～1.25;n(CTAB):n(DCNB)=0.06～0.07;温度140 ℃～150 ℃;搅拌速度900 r/min～950 r/min;时间12 h.在此条件下,FCNB收率可达92.23%.     

Identification of tartary buckwheat tea aroma compounds with gas chromatography-mass spectrometry

Tartary buckwheat tea, which is an important and healthy product, has a distinct malty aroma. However, its characteristic aroma compounds have not been elucidated. The aims of present study were identification and quantification of its aroma compounds. The analyses were performed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) after 3 different isolation techniques. Seventy-seven compounds were identified. Among these compounds, 35 were quantified by available standards. The compounds with a high probability of contribution to the tartary buckwheat tea aroma (OAV ≥ 10) were as follows: 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3(2H)-furanone, nonanal, 2,3-diethyl-5-methylpyrazine, benzeneacetaldehyde, maltol, 2,5-dimethylpyrazine, 2-ethyl-5-methylpyrazine, trimethylpyrazine. Some nutritional and bioactive compounds were also identified in this study, such as linoleic acid, niacin, vanillic acid, 7-hydroxycoumarin, butylated hydroxytoluene. Practical Application: Tartary buckwheat, one type of buckwheat, has gained much attention from nutritionists and medical doctors in recent years. It is rich in rutin, quercetin, and other nutrients that are good for health. Tartary buckwheat-based product such as tartary buckwheat tea is an important and popular healthy product in China, Japan,South Korea, European countries as well as in American countries. It has a distinct malty aroma. The present study first identified and quantified of its aroma compounds. The results will draw attention to other researchers in food flavor and buckwheat filed.     

环氧基环糊精的合成及真丝接枝

以β-环糊精、对甲苯磺酰氯、乙二胺、环氧氯丙烷为原料合成了带环氧基的环糊精衍生物单-[2-(N′-2,3环-氧丙基乙二胺基)-2去-氧]-β-环糊精(β-CD-2-EPA),并将其应用到真丝织物改性中。通过红外光谱和核磁共振表征了产物结构。采用单因素试验得出β-CD-2-EPA接枝真丝的优化工艺条件:单体浓度15%(owf),浴比1∶50,pH值9,80℃×50 min。单体接枝前后真丝表面的扫描电镜照片和红外光谱图证实β-CD-2-EPA已成功接枝到真丝织物上。     

脂肪酸阳离子甘油酯CMESA的合成研究

季铵盐型阳离子表面活性剂是一种用途广泛的化工产品,本研究以自制季铵盐型活性醚化剂环氧氯丙基三甲基氯化铵(GTMAC)改性十八酸合成阳离子单酯2-羟基-N,N,N-三甲基-3-硬脂酰氧基丙基氯化铵(CMESA)。实验得出CMESA的最佳合成条件为:超声频率40 kHz,n(GTMAC)∶n(十八酸)=1.5∶1.0,反应时间2.5 h,pH=6,反应温度40℃,CMESA产率93.47%。通过元素分析和和红外光谱对产品结构进行了表征。     

实二次整数环上不可分的正定二次格的构作

利用构作实二次代数整数环上的不可分正定二次格的方法,构作了实二次代数整数环Ｚ［（１＋√５）／２］及Ｚ［√６］上的任意秩ｎ及判别式ｄ（正整数）的不可分正定整二次格。在Ｚ［（１＋√５）／２］上,当ｎ〉２时有例外情况;ｄ＝１,ｎ＝３,５,在这些情况下无不可分正定整格;当ｎ＝２,ｄ为素数时,有例外情况ｄ＝１,２,在例外情况下无不可分正定整格;在Ｚ［√６］上有例外情况ｄ＝１,ｎ＝２,３,在例外情况下无不可分     

牛奶内酯的合成研究

以正丁醛、环己酮为原料,通过羟醛缩合,催化氢化,Baeyer-Villiger氧化和皂化脱水反应,得到目标产物5(6)-癸烯酸混合物,即牛奶内酯。对各步骤中影响产率的因素进行了分析,并得出了优化条件:(1)羟醛缩合:聚乙二醇400作为相转移催化剂,n(正丁醛):n(环己酮)=1:1.8,温度为30℃;(2)催化氢化:氢压为2.5MPa,温度为30℃;(3)Baeyer-Villiger氧化:n(2-丁基环己酮):n(过氧化尿素)=1:1.8,温度为30℃;(4)皂化脱水:碱浓度为30%(质量分数),皂化温度为110℃。反应的总产率为30.8%。     

烷基磷酸酯盐抗静电剂的合成及其性能

以长链脂肪醇和五氧化二磷（P2O5）为主要原料合成磷酸酯盐抗静电剂。利用正交试验对合成条件进行探讨,结果显示,当酯化温度为80℃,反应时间5 h,70℃下水解2h,二乙醇胺作为中和试剂时,可得到转化率高、性能稳定的产品。n（十二醇）：n（十八醇）在设定的反应条件下对产品的总体转化率影响不大,但产品的吸湿性随十八醇比例的增加而降低,耐热性随十八醇比例的增加变好,当n（十二醇）:n（十八醇）配比为2:1时,产品的抗静电性能最佳。     

高硬度环保聚酯蜡的研制

实验采用直接熔融缩聚法,以十二烷二元酸和乙二醇为主要原料合成高硬度环保聚酯蜡,并用IR进行了结构表征,考察了反应物料比、反应温度、反应时间、催化剂种类对产物的影响。适宜的反应条件:n(乙二醇)∶n(十二烷二元酸)=1.5∶1,反应温度为160℃、反应时间为6 h,以对甲苯磺酸为催化剂。此条件下产物的滴点98℃,针入度1.6(0.1mm),酸值6.25 mg KOH/g,黏度133.14 mm^2/s。     

焦糖化与美拉德反应中DDMP、HMF及糠醛的生成研究

食品热加工中广泛存在的美拉德反应除赋予食品色香味外,还会生成有害或有异味物质,2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4(H)-吡喃-4-酮（DDMP）、5-羟甲基糠醛（5-hydroxymethylfurfural,HMF）及糠醛就是其中重要的产物。本文分别建立了3种焦糖化和3种美拉德反应体系,研究DDMP、HMF和糠醛的生成规律。结果表明,HMF和糠醛分别容易在果糖和木糖焦糖化体系中生成,在美拉德反应体系中,赖氨酸的参与抑制了HMF和糠醛生成,促进了DDMP的生成。结合中间产物和终末产物的表征,单糖的结构差异是影响三种化合物生成的主要因素,赖氨酸会竞争性抑制单糖降解的焦糖化途径,从而抑制HMF和糠醛的生成。本文可对食品热加工业中DDMP、HMF和糠醛的生成、控制及定向合成提供指导。     

UPLC-MS/MS法测定食品接触材料中的成核剂

建立了高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定食品接触材料及制品中(1R,2R,3S,4S)-rel-二环[2.2.1]庚-2,3-二羧酸二钠盐迁移量的方法。样品中的(1R,2R,3S,4S)-rel-二环[2.2.1]庚-2,3-二羧酸二钠盐在一定温度、时间接触的状态下会迁移到食品模拟物中。以T3色谱柱进行分离,甲醇-5 mmol/L甲酸铵为流动相洗脱,采用电喷雾离子源(ESI),多反应监测(MRM)负离子模式进行扫描,测定迁移到食品模拟物中的目标物。结果表明,(1R,2R,3S,4S)-rel-二环[2.2.1]庚-2,3-二羧酸二钠盐的色谱分离良好,在5.00~100μg/L浓度范围内与其峰面积均呈线性关系。该方法对水基、酸性食品、酒精类食品模拟液和油基模拟物的定量限均为5.0μg/L,重复性试验的相对标准偏差为0.73%~1.5%(n=6),加标回收率为80.5%~103%。该方法快速可靠、准确简便,适用于食品接触材料及制品中(1R,2R,3S,4S)-rel-二环[2.2.1]庚-2,3-二羧酸二钠盐的检测。