纳米SiO2表面超支化聚合物接枝改性的新方法

提出了一种对纳米SiO2表面进行化学改性的新方法。即在催化荆的存在下,以纳米SiO2为反应中心核,纳米SiO2表面上的活性羟基与AB2型单体发生一步缩聚反应,在纳米SiO2表面接枝超支化聚合物。FT-IR和TEM的表征证明纳米SiO2表面接枝上了超支化聚合物。研究表明,得到的超支化聚合物接枝改性纳米SiO2的表面性质有较大的改变,在乙醇、氯仿等溶剂中有很好的分散性和稳定性。     

超支化聚(胺-酯)接枝改性纳米TiO_2的研究

提出了一种对纳米TiO2表面进行化学改性的新方法,即利用硅烷偶联剂KH550进行表面预处理,得到接枝有KH550的纳米TiO2,在此基础上以改性纳米TiO2为中心核,通过与AB2型单体进行缩聚反应,在纳米TiO2的表面原位接枝超支化聚(胺-酯)(HBP)。红外光谱、热失重和透射电镜的测试结果表明纳米TiO2表面接枝上了超支化聚合物,接枝率约为15%。研究结果表明,纳米TiO2经超支化聚(胺-酯)接枝改性后,在乙醇和氯仿中的分散性和稳定性得到提高。     

聚合物接枝改性炭黑粒子表面性质研究

研究了由聚合物表面接枝改性炭黑和氯化钾水溶液组成的分散体系中炭黑粒子表面的ｚｅｔａ电位的变化，探讨了阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠和阳离子表面活性剂十二烷基苄基二甲基氯化胺在普通炭黑和聚合物接枝改性炭黑表面的吸附行为。研究表明，聚丙烯酸接枝改性炭黑粒子表面的ｚｅｔａ电位远低于未接枝改性的炭黑子粒，但由聚丙烯酰胺接枝改性炭黑粒子的表面ｚｅｔａ电位值不发生明显的变化。     

聚合物接枝改性炭黑粒子的表面性质

研究了由聚合物表面接枝改性炭黑和ＫＣｌ水溶液组成的分散体系中，炭黑粒子表面Ｚｅｔａ电但的变化，探讨了阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（ＬＡＳ）和阳离子表面活性剂十二烷基苄基二甲基氯化铵（１２２７）在普通炭黑和聚合物接枝改性炭黑表面的吸附行为，结果表明：聚丙烯酸接枝改性炭黑粒子的表面Ｚｅｔａ电位远低于未接枝改性的，但用聚丙烯酰胺接枝发现灰黑粒子的表面Ｚ３ｔａ电位无明显变化与普通炭黑比较，表面活性剂在     

接枝炭黑表面性质研究

研究了由聚合物表面接枝改性炭黑呼氯化钾水溶液组成的分散组成的分散体系中炭黑粒子表面ｚｅｔａｘ电位的变化，探讨了阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（ＬＡＳ）和阳离子表面活性剂十二烷基苄基二甲基氯化铵（１２２７）在普通炭黑和聚合物接枝改性炭黑表面的吸附行为。     

聚合物接枝碳纳米管的研究进展

本文综述了线性聚合物及超支化聚合物接枝碳纳米管的研究现状,着重介绍了直接引入法、表面引发聚合法、分步增长法及与点击化学技术相结合的方法,并指出了其发展前景。     

不同电荷的丙烯酸类单体在炭黑表面的接枝聚合

通过Ce^4 盐与羟甲基化炭黑组成的氧化还原体系引发了丙烯酸,丙烯酰胺,丙烯酸－N,N－二甲胺基乙酯等带不同电荷的单体在羟甲基化炭黑表面进行接枝聚合,研究了引发剂浓度,单体浓度及单体的电荷情况对接枝聚合反应的影响,用IR表征了聚合物接枝炭黑,并考察了接枝不同电荷的聚合物分子链对炭黑粒子表面ζ电位的影响。     

两亲性共聚物的合成及其共混合金膜的功能化

近年来,研究者们热衷于研究和开发膜除分离物料以外的其它功能特性,例如膜的高亲水性和抗污染性、生物相容性、环境相应性、催化活性、光电功能等。在膜表面接枝功能基团或与带功能基团的聚合物共混是实现聚合物多孔膜功能化的重要方法。两亲性共聚物(包括嵌段、接枝、超支化共聚物等)以其独特的性能而受到广泛的关注,从分子结构设计出发,合成了一系列与特定膜材料具有良好相容性的两亲性共聚物,嵌段两亲性共聚物,两亲性交替共聚物,两亲性超支化共聚物等,并通过共混的方法使膜表面带有功能基团,赋予聚合物膜某些功能特性。     

氧化超声降解聚乙烯醇制备接枝炭黑

首次将超声波降解聚合物原理应用于炭黑的接枝过程中，在超声波和H2O2的共同作用下，使聚乙烯醇(PVA)降解，产生大分子自由基，进而被炭黑表面捕获，实现接枝，考察超声波和H2O2对提高炭黑分散性的贡献，并借助Raman光谱、透射电镜(TEM)等测试手段对接枝炭黑进行了表征，结果表明：聚乙烯醇降解过程中生成的高分子自由基被炭黑捕捉，获得了聚乙烯醇接枝的炭黑，该炭黑具有很好的分散稳定性；超声波对提高炭黑分散性的作用远优于H2O2；接枝炭黑在水中的聚集程度明显降低。     

超支化聚酰胺修饰碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备及性能

文中制备了不同支化度的超支化聚酰胺接枝碳纳米管,并对碳纳米管接枝前后的微观结构进行了表征。红外光谱和热重分析结果表明,超支化聚酰胺成功接枝到了碳纳米管表面;透射电子显微镜分析结果表明,3种支化度的超支化聚酰胺均在碳纳米管表面形成了聚合物包裹层,管径明显增加,且支化度越高,管径增加越多。进一步地,将上述所制备的超支化聚酰胺修饰碳纳米管加入环氧树脂体系,制备了不同改性环氧树脂复合材料,动态力学热分析和力学性能分析结果表明,超支化聚酰胺修饰碳纳米管/环氧树脂复合材料的储能模量、玻璃化转变温度和力学损耗峰高度均比未经修饰的碳纳米管/环氧树脂复合材料有所降低,冲击韧性明显提高,证明了超支化聚酰胺大量的分子支链对环氧树脂的增韧贡献,且支化度越高,增韧效果越明显;光学显微镜及扫描电子显微镜分析结果显示,超支化聚酰胺的加入明显改善了碳纳米管在环氧树脂中的分散性;从增韧机制来看,该体系的增韧机理属于碳纳米管拔出机制,碳纳米管的拔出物基本都是短凸棱拔出,碳纳米管大多被拉断,表明超支化聚酰胺修饰碳纳米管与环氧树脂形成了非常牢固的连接,对环氧树脂具有优异的增韧效果。     

新型超支化聚(酰胺-酯)的制备及表征

以二异丙醇胺和六氢化苯二甲酸酐为原料,合成AB_2型单体(DH)。二异丙醇胺过量,利用DH和过量的二异丙醇胺在共沸带水剂二甲苯中进行缩聚反应,合成新型超支化聚(酰胺-酯);同时利用傅立叶红外光谱和化学滴定法对DH和超支化聚(酰胺-酯)进行表征,并对超支化聚(酰胺-酯)的相对分子量分布、溶解性能进行研究。实验结果表明:合成的超支化聚(酰胺-酯)具有较高的分子量,M_n高达42769g/mol,多分散性指数在1．28～1．60之间,呈现很窄的分子量分布;合成的超支化聚(酰胺-酯)具有良好的溶解性能,能溶于醇类、酮类、四氢呋喃等极性溶剂;相对线形高分子,合成的超支化聚(酰胺-酯)具有较低的黏度,体系中含40%的超支化聚(酰胺-酯)仍能全部溶解,且黏度仅为6．61mPa·s。     

不饱和超支化聚(酰胺-酯)改性PVC研究

对不饱和超支化聚(酰胺-酯)(HBP)与聚氯乙烯(PVC)共混体系的力学性能和相形态结构进行了研究。研究结果表明,在聚氯乙烯中加入不饱和超支化聚(酰胺-酯)可以有效提高共混体系的拉伸强度,并且在100g PVC中加入3g HBP时共混体系的拉伸强度出现最大值,抗冲强度基本不变。扫描电子显微镜(SEM)研究结果证明了HBP和PVC相容性较好,且与测得的力学结果相一致。同时,利用氢键形成机理对其结果进行了解释。     

用于电泳显示的纳米炭黑粒子的表面改性

采用氧化还原自由基聚合的方法,将丙烯酸甲酯单体接枝到氧化炭黑的表面,并进行粒径分布、扫描电子显微镜,及zeta电位对其在IsoparL中分散性表征,结果显示,聚丙烯酸甲酯接枝的炭黑在IsoparL中的分散性有明显的提高。将表面修饰后的纳米炭黑粒子用作电泳显示器件的黑色显色粒子,在0．3V／μm的驱动电场下,具有良好的显示性能,对比度达到5．25,响应时间934ms。     

Hyperbranched polymers as modifiers of epoxy adhesives

A novel hyperbranched poly(amide-ester)s (HBP) has been synthesized through the AB₂ approach in one-step polycondensation without solvents. The synthesized HBP has been characterized and used as filler for epoxy resin with the aim obtain materials which exhibit improved toughness. Composites containing 6% and 12% wt/wt of HBP in diglycidylether of bisphenol A (DGEBA) were produced and characterized. Results obtained from DMA tests showed that HBP has good compatibility with the epoxy resin. Impact tests proved that composites containing 12% HBP showed an improvement of about 25% on impact strength with respect to neat DGEBA. Moreover, adhesive properties were evaluated in terms of the lap-shear strength value of composite joints bonded using the investigated blend. Results showed an improvement of shear strength value of DGEBA added with 12% HBP with respect to neat DGEBA. The water uptake behavior was also evaluated.     

Synthesis and characterization of multi-walled carbon nanotubes functionalized with hyperbranched poly(urea-urethane)

Two types of hyperbranched poly(urea-urethane)-functionalized multi-walled carbon nanotubes (GHPU) have been synthesized in the presence of bis- and tris-hydroxy terminated carbon nanotubes (MWNT-OH). For comparison of the grafting efficiency on carbon nanotubes, pure hyper-branched poly(urea-urethane)s (HPUs) were also synthesized to prepare pristine carbon nanotubes-reinforced nanocomposites (HPNTs). Better MWNT dispersion in the polymer matrix was obtained for GHPU than for HPNT, and the effect was superior in the case of highly branched GHPU from tris-hydroxy-functionalized MWNTs, compared to GHPU from bis-hydroxy-functionalized MWNTs. TEM measurements for GHPUs clearly showed hyperbranched polymer-wrapped MWNT structures. Crystallization of hyperbranched polymers in GHPU was more developed than that of the HPNT nanocomposites, although MWNT-induced crystallization was observed for both the GHPU and HPNT samples. The hyperbranched polymer-grafting effect on MWNTs resulted in greater enhancement of the mechanical properties of GHPU at the same nanotube loading, compared to the case of HPNT nanocomposites. However, a too highly branched structure was found to lower the crystallization and mechanical properties of both the GHPUs and HPNTs.     

两亲性超支化聚(酰胺-酯)对染料相转移行为的研究

利用苯甲酰氯对超支化聚(酰胺-酯)端羟基修饰,合成了一种新型的以超支化聚(酰胺-酯)为亲水核,苯环为疏水壳的两亲性超支化聚(酰胺-酯)。此两亲性超支化聚合物在0.125～0.5g/L的浓度范围内能够以单分子胶束形式将甲基橙(MO)从水相转移到二氯甲烷相,转移是个动态平衡过程,呈现前快后慢的趋势,22h后转移量达到95%,转移后的甲基橙也可以被可逆释放到二氯甲烷相。此外,对甲基橙和甲基蓝(MB)的双染料转移,表明少量甲基蓝分子的存在可以使甲基橙的转移量大大增加,起到了协同转移作用。     

Preparation of a silica gel–carbon black composite by the sol–gel process in the presence of polymer-grafted carbon black

This paper is concerned with the preparation of a silica gel–carbon black composite by the sol–gel process, which consists of tetraethoxysilane and polymer-grafted carbon black. Polymer-grafted carbon black was synthesized by three methods: (1) cationic polymerization of N-vinyl-2-pyrrolidone, (2) cationic ring-opening polymerization of 2-methyl-2-oxazoline, and (3) radical polymerization of glycidyl methacrylate followed by reaction of glycidyl groups in the grafted polymer chains with 3-aminopropyltriethoxysilane. The polycondensation of tetraethoxysilane proceeded under acidic conditions in the presence of polymer-grafted carbon black to give a deep black silica gel–carbon black composite. The more the content of untreated carbon black was increased, the more the gelation time was shortened. On the contrary, gelation was retarded by grafted polymer chains on the carbon black surface in the case of polymer-grafted carbon black. The scratch hardness of the resulting silica gel–carbon black composite was almost equal regardless of the carbon black content in the presence of untreated carbon black, whereas it was liable to decrease as the content of polymer-grafted carbon black increased. The solvent adsorption properties of the silica gel–polymer-grafted carbon black composite varied with the solubility of grafted polymer chains on the carbon black surface towards the immersion solvent. © 1998 Chapman & Hall