盐酸阿霉素在玻碳电极上的电化学行为研究及分析应用

采用线性扫描伏安法和循环伏安法研究了盐酸阿霉素在玻碳电极上的电化学行为及电极反应机理,优化了测定盐酸阿霉素的各实验参数。结果表明,在0.01 mol/L的HCl溶液中,盐酸阿霉素在-0.40 V处出现(vs.SCE)一灵敏的还原峰,峰电流与其溶液浓度在5.0×10-8~1.0×10-6mol/L(r=0.999)和1.0×10-6~1.0×10-5mol/L(r=0.998)范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-8mol/L。并用循环伏安法研究了盐酸阿霉素的峰电流性质,发现电极反应属于准可逆过程,出现一对灵敏的氧化还原峰,体系属准可逆吸附波。利用盐酸阿霉素在玻碳电极的电化学行为建立的分析方法可用于盐酸阿霉素的质量监控及药代动力学研究。     

单壁碳纳米管修饰电极的抗污染性能研究及其用于五羟色胺检测

研制了单壁碳纳米管修饰的碳纤维微电极,采用透射电镜、循环伏安、差分脉冲伏安和计时安培等方法对修饰电极的表面形貌和电化学行为进行了表征。结果表明,单壁碳纳米管对五羟色胺造成的电极污染有显著的减轻,在0.2 mol/L Tris-HCl(pH 7.4)溶液中采用安培法对0.1 mmol/L五羟色胺进行连续3次进样分离测定,以碳纤维微电极为检测器时,峰电流逐次显著降低,第3次检测的峰电流仅为第1次峰电流的43.4%,以单壁碳纳米管修饰碳纤维微电极为检测器时,第3次检测的峰电流为第1次峰电流的97.3%,且随着检测次数的增加,峰电流的变化更微小,基本不影响电极性能,修饰后的电极对五羟色胺的检出限从1.2×10"7mol/L提高到6.8×10"8mol/L(S/N=3)。以修饰电极为检测器组装芯片毛细管电泳系统并成功分离测定了大鼠血浆中神经递质五羟色胺,测得血浆中五羟色胺浓度为(6.96±0.24)×10"7mol/L(n=5),加标回收率在96.8%～103.9%之间。     

多壁纳米管修饰电极电催化3,4-二羟基苯甲酸研究

应用循环伏安(CV)和方波伏安(SWV)法研究3,4-二羟基苯甲酸(DHBA)在多壁碳纳米管修饰的玻碳电极上的电化学行为.实验表明:该修饰电极对DHBA有较强的电催化作用.由方波伏安法测定的氧化峰电流在DHBA浓度为4.0×10-6~1.0×10-4mol/L和2.0×10-4~8.0×10-4mol/L范围内分段呈线性变化关系;相关系数各为0.9995和0.9992,检测限1.0×10-6mol/L.     

应用单壁碳纳米管修饰纳米碳纤维电极同时测定多巴胺和抗坏血酸

采用滴涂法制备了单壁碳纳米管修饰的纳米碳纤维电极,研究了多巴胺(DA)、抗坏血酸(AA)及其混合溶液在修饰前后电极上的电化学行为。在20 mmol/L Tris-HCl(pH 7.4)缓冲溶液中,修饰电极对DA和AA具有很好的电催化作用。采用差示脉冲伏安法对DA与AA混合溶液氧化峰电流与浓度的关系进行定量分析,DA和AA的氧化峰电流在1.0×10-7~5.0×10-5mol/L和1.0×10-5~1.0×10-3mol/L范围内与浓度呈线性关系,其线性回归方程及相关系数分别为Ip=0.0012c+4×10-9,r=0.9907;Ip=10-5c+7×10-10,r=0.9974,两种物质的检测限分别达到8.0×10-9mol/L和2×10-6mol/L。     

聚天青I/石墨烯修饰电极的电化学行为及对亚硝酸根的检测

制备了聚天青I/石墨烯修饰玻碳电极。用循环伏安法研究了溶液pH,扫描速率对聚天青I/石墨烯修饰电极的电化学行为的影响及修饰电极对NO-2的电催化作用。利用示差脉冲伏安技术检测NO-2,NO-2浓度在1.0×10-7~1.0×10-5mol/L的范围内,其氧化峰电流与浓度呈现良好的线性关系,检出限为3.7×10-8mol/L(S/N=3)。修饰电极已用于水体中NO-2的检测。     

抗坏血酸辅助碳纤维超微电极特异性检测特布他林

采用循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)研究了特布他林与抗坏血酸共存的条件下在碳纤维超微电极上的电化学行为.通过优化抗坏血酸浓度,建立了一种电化学定量检测特布他林的方法.实验结果表明,在20 mmol/L pH 7.0的Tris-HCl缓冲溶液中,当共存的抗坏血酸浓度为1×10~(-4) mol/L时,对碳纤维电极检测特布他林具有较好的稳定作用.在优化条件下,采用DPV法对特布他林进行定量分析,特布他林的氧化峰电流与其浓度在1×10~(-6)～1×10~(-4) mol/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为R~2=0.994 2,检测限达2.202×10~(-10) mol/L (S/N=3).该修饰方法重现性好,电极稳定性佳,可应用于生物样品中特布他林的高灵敏分析.     

L-半胱氨酸和镍分层修饰电极的制备及对黄岑苷的测定

利用循环伏安(CV)法制备L-半胱氨酸和Ni分层修饰电极,用扫描电镜和交流阻抗方法对分层修饰电极进行了表征。研究了修饰电极上黄岑苷的电化学行为,建立了差分脉冲伏安(DPV)法测定黄岑苷的新方法。结果表明,在最佳实验条件下,用DPV法测定时,峰电流与黄岑苷浓度在5.0×10-7~1.0×10-5 mol/L和1.0×10-5~1.0×10-4 mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-7 mol/L。该方法可用于药品中黄岑苷的测定。     

聚赖氨酸修饰电极在抗坏血酸共存时测定肾上腺素

在pH8.0磷酸盐缓冲溶液(PBS)中利用循环伏安法制备了聚赖氨酸修饰电极,在pH4.0 PBS中,聚赖氨酸膜对肾上腺素(EP)的电化学氧化具有明显的催化作用.利用循环伏安法测定EP还原峰电流可排除抗坏血酸(AA)干扰.肾上腺素还原峰电流与其浓度分别在6.3×10-7mol/L~1.0×10-5 mol/L与1.0×10-5mol/L~1.2×10-4 mol/L范围内呈良好线性关系,相关系数分别为0.9978与0.9975,;检出限(S/N=3)为7.2×10-8mol/L.该方法具有良好的灵敏度、选择性,已用于针剂样品分析.     

银掺杂聚L-酪氨酸修饰电极的制备及对尿酸的测定

利用循环伏安法将银和L-酪氨酸聚合修饰在玻碳电极表面,制成银掺杂聚L-酪氨酸(Ag-PLT/GCE)修饰电极,研究了尿酸在该电极上的电化学行为,建立了循环伏安法测定尿酸的新方法。在pH=3.0的磷酸盐缓冲溶液中,扫描速率为100mV/s时,尿酸在该修饰电极上产生一氧化峰,Epa=0.637V(vs.Ag/AgCl)。用循环伏安法进行测定时,峰电流与尿酸浓度在8.0×10-7～1.0×10-5mol/L和1.0×10-5～1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为3.0×10-7mol/L。方法用于尿样中尿酸的测定,结果满意。     

基于石墨烯修饰电极测定蔬菜中残余对硫磷的研究

制备了石墨烯薄膜修饰玻碳电极,并通过循环伏安法研究了对硫磷(PT)在该修饰电极上的电化学行为。对支持电解质、溶液pH值等实验条件进行了优化。结果表明,在0.1mol/L的乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH=5.0)中,PT在石墨烯薄膜修饰电极上具有良好的电化学响应,对比裸玻碳电极,PT的氧化峰峰电流显著提高,表明修饰膜对PT的电化学氧化具有一定的催化作用。PT的氧化峰电流及其浓度分别在1.0×10-7~1.0×10-6 mol/L范围内和3.0×10-6~1.0×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数分别是0.9956和0.9874,检出限为1.0×10-8 mol/L。将该修饰电极应用于小白菜中残留PT的测量,结果比较满意。     

Nafion修饰碳纤维微电极在抗坏血酸共存下选择性测定去甲肾上腺素

制备了碳纤维微电极,将洁净的碳纤维微电极浸入Nafion溶液中,采用电沉积的方法制得Nafion修饰碳纤维微电极。采用循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)研究了去甲肾上腺素(NE)和抗坏血酸(AA)在电极上的电化学行为。结果表明:在最优条件下制备的Nafion修饰电极能完全屏蔽AA的电化学响应,而对NE仍表现出良好的电化学响应。修饰电极能在1.0 mmol/L AA的共存下选择性地测定NE,采用DPV进行检测,NE的氧化峰电流与其浓度在1.0×10~(-6)~1.0×10~(-4)mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r~2)为0.991 2,检出限(S/N=3)为8.6×10~(-7)mol/L。利用该方法测定了模拟样品中NE的含量,平均加标回收率为101.6%。该电极的重现性和稳定性良好,且具有良好的灵敏度和选择性,有望用于复杂生物环境中NE浓度的检测。     

银掺杂聚L-天冬氨酸修饰电极的制备及对多巴胺的测定

利用循环伏安法将银与L-天冬氨酸聚合修饰在玻碳电极表面,制成银掺杂聚L-天冬氨酸修饰电极,研究了多巴胺在此电极上的电化学行为,建立了循环伏安法测定多巴胺的新方法.在磷酸盐缓冲溶液(PBS, pH 7.0)中,扫描速率为50 mV/s时,多巴胺在修饰电极上产生一对氧化还原峰,Epa=0.191 V,Epc=0.161 V.用循环伏安法进行测定时,峰电流与多巴胺浓度分别在3.0×10-7 ～1.0×10-5 mol/L和1.0×10-5 ～5.0×10-4 mol/L内呈良好的线性关系; 检出限为5.0×10-8 mol/L.用于药物和尿样中多巴胺的测定,结果满意.     

去甲肾上腺素和抗坏血酸在导电聚合物膜修饰电极上的同时测定

采用循环伏安法研究去甲肾上腺素(NE)和抗坏血酸(AA)在4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)导电聚合膜修饰电极上的电化学行为;以差示脉冲伏安法(DPV)对二者进行测定,发现PAR修饰电极对NE和AA有很强电催化作用,明显增强了电极反应的可逆性及峰电流。在pH 6.0磷酸盐缓冲液(PBS)中,NE氧化峰电流与其浓度在6.25×10-7~6.25×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,AA氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6~3.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限分别为5.0×10-8mol/L和5.0×10-7mol/L。该PAR膜修饰电极可对NE和AA进行单独或同时的测定,并用于实际样品重酒石酸去甲肾上腺素针剂和维生素C针剂的检测。     

阿霉素在氧化铟锡电极上的电化学行为及其应用

阿霉素(ADM)在0.02 mol/L pH 7.50的NaH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液中,用氧化铟锡(ITO)电极进行线性扫描伏安法测定,得到一良好的还原峰,其峰电位为-0.63 V。峰电流与ADM浓度在1.0×10-7~5.0×10-6mol/L范围内呈线性关系,检出限为5.0×10-8mol/L。用循环伏安法研究了体系的电化学行为及电极反应机理。实验表明,该体系属两电子还原的不可逆过程。     

聚L-组氨酸/乙炔黑修饰电极上对乙酰氨基酚的电化学行为及测定

制备了聚L-组氨酸/乙炔黑修饰电极(Poly-(L-His)/AB/GCE),并用交流阻抗法(EIS)对其进行了表征。用循环伏安法(CV)研究了对乙酰氨基酚(PCT)在该修饰电极上的电化学行为。在p H 6.5的B-R溶液中,PCT在该修饰电极上出现一对氧化还原峰,在40~320 m V/s扫速范围内,氧化峰电流(Ipa)及还原峰电流(Ipc)均与扫速V呈线性关系,表明该电极过程受吸附控制。用差分脉冲伏安法(DPV)测定不同浓度的PCT溶液,在8.0×10-7~1.0×10-4mol/L浓度范围内,氧化峰电流Ipa与PCT浓度呈线性关系,检出限(S/N=3)为7.72×10-8mol/L。运用该方法对样品感冒灵颗粒进行了检测,回收率为97.8%~105.2%。     

抗坏血酸和尿酸在胶束体系中的电化学行为及选择性测定的应用

以玻碳电极为工作电极,在PBS中用循环伏安法研究了抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)在胶束体系中的电化学行为。在溴化十六烷基吡啶(CPB)胶束体系中,AA和UA的氧化峰电流增加,峰电位负移;在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)胶束体系中,AA和UA的氧化峰电流减小,峰电位正移。在CPB中,AA和UA的氧化峰电位相差约270 mV,以此建立了AA和UA的同时测定方法。用微分脉冲伏安法测定AA和UA的氧化峰电流分别在1.0×10-6~1.0×10-2mol/L和5.0×10-7~1.0×10-3mol/L的范围内与各自的浓度范围呈良好的线性关系。在200倍AA共存时UA的检出限为5.0×10-6mol/L。此方法可应用于人体尿样中UA的测定,结果令人满意。     

活化玻碳电极直接测定全血中的尿酸

用阳极极化法在碱性溶液中活化玻碳电极, 研究了尿酸(UA)在活化玻碳电极(AGCE)上的电化学行为, 并提出一种利用微分脉冲伏安技术测定全血中尿酸的电化学分析方法. 在0.1 mol/L的乙酸缓冲溶液中(pH 5.0), 以0.1 mol/L KCl作为支持电解质, 尿酸在AGCE上于0.484 V 处产生一个灵敏的氧化峰. 微分脉冲伏安法测定其氧化峰电流与 UA 的浓度在5.0×10-6～2.0×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系, 相关系数为0.9989, 检出限为1.0×10-6 mol/L. 该方法操作简便, 重现性较好, 能在抗坏血酸存在下同时测定UA. 用于人血中UA的测定.     

金纳米粒子/碳纳米管修饰电极吸附伏安法测定微量间苯二胺

运用循环伏安法及线性扫描伏安法研究了间苯二胺在金纳米粒子/碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为,优化并建立了一种直接测定间苯二胺的电化学分析方法。结果表明,与裸玻碳电极相比,金纳米粒子/碳纳米管修饰电极能显著提高间苯二胺的氧化峰电流。在优化条件下,氧化峰电流与间苯二胺浓度在3.0×10-8~1.0×10-6mol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为1.0×10-8mol/L,对1.0×10-7mol/L的间苯二胺溶液平行测定10次的RSD为4.2%。测定了实验室废水中的间苯二胺含量,3次测定结果的平均回收率为99.7%,RSD为2.1%。     

介孔炭/纳米金修饰玻碳电极的制备及其应用研究

制备了介孔炭/纳米金修饰玻碳电极,并对对苯二酚(HQ)在该修饰电极上的电化学行为进行了研究。与HQ在纯介孔炭材料修饰玻碳电极上的电化学响应相比,HQ在该修饰电极上的氧化峰和还原峰电流均大大增加,表明纳米金与介孔炭复合后对HQ具有良好的催化作用。HQ在该修饰电极上经过富集后,峰电流明显增大。采用循环伏安法对HQ电化学行为进行研究,结果表明,HQ在3.0×10-8~1.0×10-6mol/L和1.0×10-6~1.0×10-4mol/L浓度范围内与峰电流呈良好的线性关系,据此建立了检测HQ的电化学分析方法。该方法的相对标准偏差为0.69%,检出限(S/N=3)为1.0×10-8mol/L,具有较高的稳定性和灵敏度。     

邻苯二酚和对苯二酚在电活化玻碳电极上的电化学行为及同时测定

制备了电活化的玻碳电极,利用循环伏安法研究了邻苯二酚和对苯二酚在该电极上的电化学行为,结果表明该电极对两者的氧化还原具有很好的电催化能力。在0.1 mol/L PBS(pH 7.0)中,采用示差脉冲伏安法对对苯二酚和邻苯二酚分别测定和同时测定,对苯二酚和邻苯二酚的氧化峰电流与其浓度分别在3.0×10-7～1.2×10-5 mol/L和1.0×10-7～1.2×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限分别为1.0×10-7和6.34×10-8mol/L(S/N=3)。该法已用于模拟废水样中对苯二酚和邻苯二酚的测定。