定量研究化学反应活性的的理论模型

应用杂化轨道和键轨道理论,以广义微扰理论为基础,建立了定量研究加成反应、取代反应、环合反应等的反应活性模型,并对氢键体系及Diels-Alder进行了讨论。     

硝酮与烯烃的1,3-偶极环加成反应区位和立体选择性的量子化学计算研究

硝酮与烯烃反应的产物是有机化学中用来合成氨基糖的重要中间体,为了得到预期的产物,将涉及反应的区位与立体选择性,本文以原有的实验结果为基础,采用了密度泛函方法(DFT)在B3LYP／6-31G^*水平上对反应进行了理论计算研究,本文中所选择的反应体系的理论计算结果与实验结果得到了很好的符合。     

不对称D—A反应区域选择性及其理论解析

本文以教学研究为基础,系统研究不对称D—A反应区域选译性规律,并运用前线分子轨道理论,采用图解量子化学方法予以理论解析。     

大网均孔树脂结构均匀性的统计分析理论研究

应用高分子反应统计分析理论，研究了大网均孔树脂中相邻两交联点之间结构单元数的分布，证明通过线聚合物的交联反应或低交联聚合物的后交联反应不可能得到结构绝对均匀的大网均孔树脂。     

β 羟基酮热分解反应机理的理论研究

采用理论计算的方法来研究β羟基酮热分解反应机理为了研究4羟基3甲基2戊酮,4羟基2戊酮和4羟基4甲基2戊酮的热分解反应机理,采用密度泛函理论,在B3LYP/631G(d)水平上计算了反应中反应物、过渡态和产物的平衡构型和能量结果表明：在反应中存在六元环过渡态,甲基对反应影响不大,并且计算结果与实验数据相吻合     

β-羟基酮热分解反应机理的理论研究

采用理论计算的方法来研究β-羟基酮热分解反应机理.为了研究4-羟基-3-甲基-2-戊酮,4-羟基-2-戊酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮的热分解反应机理,采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d)水平上计算了反应中反应物、过渡态和产物的平衡构型和能量.结果表明:在反应中存在六元环过渡态,甲基对反应影响不大,并且计算结果与实验数据相吻合.     

不对称Diels—Alder反应区域选择性的理论研究

用半经验量子化学方法MNDO并结合广义微扰理论,在考虑二烯和亲二烯的两对前线轨道相互作用的基础上,研究了不对称Diels-Alder反应不同反应途径的相互作用能,用相互作用能预测了反应优势产物,定量地计算出了不同产物的比例,结果表明理论预测与实验结果一致。     

关于生化有机反应规律的研究

在分子水平上研究生物化学中的有机化学反应，总结出几条规律；反应常常是发生在某个或几个原子上；发生在反应物分子的活性部位；有时伴随着小分子生成；加氢或脱氢的有机反应占较大的比例；静电理论和八偶律适用于这些反应。     

1,1二氟环丙烯异构化反应的理论研究

用量子化学理论方法研究了１，１－二氟环丙烯单重态的异构化反应。结果表明，该异构化反应为放热反应，放出的热量为４８．２３ｋＪ·ｍｏｌ＾－１；该反应的势垒高度为３１５．５３ｋＪ·ｍｏｌ＾－１，反应不易进行。计算了反应中有关物种的结构数据。通过内禀反应坐标（ＩＲＣ）计算，获得了沿反应途径的势能剖面。     

HF与HOBO反应速率常数的TST理论研究

应用密度泛函理论对HF与HOBO的反应通道和反应机理做了详细的研究,并利用研方法对所获得的主要反应通道进行了动力学分析.结果表明,HF分子对HOBO分子的进攻反应以生成中间体然后再断键而生成产物FBO+H2O的过程为主要通道,而经过四元环过渡态进行的一步反应是一个次要反应通道.结果也提供了拟合后随温度变化三个反应通道的Arrhenius速率常数表达形式.     

苯乙烯聚合反应活性和定向选择性讨论

本文应用普遍化的微扰分子轨道理论和前线轨道理论，讨论和分析了苯乙烯既可进行阳离子型聚合反应又可进行自由基和阴离子型聚合反应．而且反应速度都比乙烯快的现象．并对此做出合理解释．     

改进的杂化轨道理论——Ⅰ.直线型分子中的杂化态及其应用

用线性变分法处理了直线型分子中中心原子的微扰,认为中心原子的杂化轨道能级产生分裂,不同原子的杂化轨道的组成成分不相同,用改进的杂化轨道理论对直线型分子进行了分析,结果更为合理。     

用杂化轨道理论解释芳香族化合物的结构

有机化合物的结构决定其性质,明确有机化合物的结构是理解和掌握有机化合物性质的关键,而杂化轨道理论是现代价键理论的组成部分,是理解有机化合物结构的一种重要方法.从原子杂化方式,如何形成离域体系,π电子的计算等方面,分析了苯、呋喃等芳香族化合物的结构,从而理解和掌握芳香族化合物的特性,即芳香性.     

A4分子的定性分子轨道处理

本文用定性分子轨道理论和碎片轨道法构造了氢原子簇Ｈ４和代表性元素磷的四原子簇合物Ｐ４的分子轨道。可得分子轨道的形状和相对能级次序与定理计算结果一致。     

卤代甲烷分子中s键轨道的特征

本文借助最大重叠杂化轨道理论,研究了卤代甲烷系列分子的红外伸缩频率,基团电负性和质子酸度等分子性质与结构的关系.明确地反映了这类分子的化学键特征和卤素取代基对分子性质的影响.     

价轨道分裂模型与超价键理论

为了说明 p区原子价层电子对数超过 4个的超价分子或离子的结构和成键情况 ,简单探讨了价轨道分裂模型和超价键理论     

芳香硫氮环夹心化合物的MO研究

根据半经验ＭＯ计算结果，讨论了硫氮环Ｓ２Ｎ２和Ｓ３Ｎ３＾－与过渡金属形成的夹心化合物的稳定构象及电子结构与稳定性的关系。Ｓ２Ｎ２环形成的Ｔｉ（Ｓ２Ｎ２）２是Ｄ２对称性的交叉式稳定，而Ｓ３Ｎ３＾－环形成的Ｃｒ（Ｓ３Ｎ３＾－）２是Ｄ３ｄ对称性的反重迭式稳定。轨道相互作用分析表明，硫原子ｄ轨道对于夹心化合物的形成起着重要作用。     

6种稠环芳烃有机功能材料电子光谱的理论计算

稠环有机物是应用较广泛的有机光电材料,为对稠环芳烃同分异构物质的电子光谱进行分析,用从头计算ab initio HF方法和密度泛函B3LYP研究了萘、蒽、菲、并四苯、屈、并五苯的几何构型,用ZINDO/S方法对分子的电子光谱进行了计算.结果表明,分子主要键长和电子光谱的计算结果与实验数据比较接近,选用HF对此类化合物键长讨论更为适宜.6种稠环芳烃的最大吸收波长依次为Aλmax相似文献