直接熔融聚合聚乙醇酸的合成与表征

以乙醇酸为原料,在催化剂氯化亚锡质量分数0.5％,反应温度165℃,反应压力70 Pa,反应时间10 h的条件下进行熔融聚合,直接合成了生物降解的医用纤维材料聚乙醇酸(PGA),用IR,DSC,X射线衍射等进行了表征,并与乙交酯开环聚合二步法合成PGA进行了比较。直接熔融聚合PGA的结晶度和微晶尺寸高于二步法,其合成工艺流程短、简单易行、耗时少,有利于降低医用纤维材料PGA的开发成本。     

熔融共聚法用外消旋乳酸直接合成聚乙醇酸-乳酸及其表征

以乙醇酸(GA)、廉价的外消旋乳酸(D,L-LA)为原料,以氯化亚锡(质量分数0.5％)为催化剂,在165℃、70 Pa下熔融聚合10 h,通过熔融共聚法直接合成了不同配比的系列生物降解材料聚乙醇酸-乳酸(PGLA),用凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热分析、X射线衍射等系统地对其进行了表征。当n(GA):n(D,L-LA)=1:1,直接熔融聚合法获得的D,L-PGLA 50／50的重均相对分子质量为24 300,比相同条件下合成的L-PGLA 50／50的18 000要高。     

熔融聚合法直接合成生物降解材料PGLA50/50

以等摩尔乙醇酸、L-乳酸为原料 ,通过熔融聚合法直接合成生物降解材料聚乙醇酸 -乳酸 (PGLA50 / 50 )。当在 1 65℃、70Pa下熔融聚合 1 0h ,以质量分数为 0 .5 %的氯化亚锡为催化剂时 ,产物特性黏数最高可达 0 .1 993dL/g。     

L-乳酸和乙醇酸共聚物的直接合成与微结构分析

采用直接法熔融缩聚制备L-乳酸(L-LA)和乙醇酸(GA)共聚物.先是以摩尔比为90/10的L-LA和GA为原料生成低聚物,然后L-LA和GA低聚物在双催化剂二水合氯化亚锡和对甲苯磺酸的催化下进一步反应.在反应中,未使用任何有机溶剂.反应最终产物的性能和结构通过核磁共振(NMR)、差示扫描量热 (DSC)等手段进行表征.结果表明,GA显示了比L-LA更高的反应活性,聚合过程中可能通过酯交换减少了GA和LA嵌段长度,而且随着GA含量和反应时间的增加会使共聚物产生更多的消旋,并使结晶度下降.目前反应条件下进行了嵌段共聚而非随机共聚.结果也表明,相对分子质量较高的L-LA和GA共聚物是可以通过直接聚合在适宜的工艺条件下制得.     

生物降解材料聚乳酸的直接法合成与表征

分别以外消旋乳酸(D,L-LA)和左旋乳酸(L-LA)为原料,通过熔融聚合法直接合成了生物降解材料聚外消旋乳酸(PDLLA)和聚左旋乳酸(PLLA),并用特性粘度[η]、凝胶渗透色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、差热分析(DSC)、X-射线衍射等手段.对PLLA、PDLLA的相对分子质量、结构、性能等进行了系统的表征与比较,发现相同合成条件下PLLA的相对分子质量、熔融温度、熔融热、结晶度等明显比PDLLA高。     

胆固醇-聚(D,L-乳酸)的直接熔融聚合法制备与表征

取代传统的丙交酯开环共聚法,直接以外消旋乳酸(D,L-LA)为原料,以廉价的氯化亚锡为催化剂,采用熔融聚合法合成胆固醇-聚(D,L-乳酸)共聚物。分别考察不同投料比、预聚时间和熔融共聚时间的影响,并用FT-IR1、HNMR、GPC、DSC等进行了系统表征。当投料比n(胆固醇)∶n(乳酸)=1∶66、预聚4 h、熔融共聚10 h、催化剂用量0.3%时,以85%的产率生成了重均相对分子质量(Mw)达3 600(分散度Mw/Mn=1.24)的共聚物。新方法步骤少、路线简捷,相对分子质量可以达到丙交酯开环共聚法的水平,且成本更加低廉。     

生物降解材料PLGA50的直接法合成与表征

分别以外消旋乳酸(D,L-LA)和左旋乳酸(L-LA)为原料,通过与乙醇酸(GA)熔融共聚[n(GA):n(LA)=1:1],直接合成了生物降解材料聚(乳酸-乙醇酸)(PLGA50)。用特性黏度[鏬、凝胶渗透色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H　NMR)、差热分析(DSC)、X-射线衍射、接触角测试等手段,对PLGA50的相对分子质量、结构、性能等进行了系统的表征。PLGA50为无定型高分子,相同合成条件下D,L-PLGA50的相对分子质量比L-PLGA50高,其亲水性能比外消旋聚乳酸(PDLLA)有所改善。     

乳酸构型对直接合成聚乳酸-聚乙二醇的影响

直接以左旋乳酸(L-LA)单体和数均分子量为1000的聚乙二醇(PEG)为原料,通过直接熔融共聚法,合成了聚乳酸一聚乙二醇(L-PLEG)。适宜的工艺条件为：以SnO为催化剂[m(SnO),m(L-LA)为0．005],在165℃、70Pa下反应10h。用特性黏数([η])、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法、X射线衍射、接触角测试等手段对其进行系统表征。L-PLEG的M最高可达0．2056dL/g;GPC测定其重均分子量(Mw为15600;相对分子质量分布为1．30。与以外消旋乳酸(D,L-LA)与PEG熔融共聚合成的D,L-PLEG相比,[η]和Mw较小,而玻璃化转变温度、熔融温度、结晶度较高。     

直接熔融聚合法合成生物降解材料PLEG研究 V反应机理

直接以乳酸(LA)单体和聚乙二醇(PEG)为原料,通过直接熔融共聚法,合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG),用特性粘数[η]、GPC、FTIR1、H NMR、DSC和X-射线衍射等手段对其进行了系统的表征,发现许多因素对PLEG存在一定的影响,如不同的预聚方式时PLEG的组成不同、左旋乳酸(L-LA)获得的共聚物相对分子质量不如外消旋乳酸(D,L-LA)等。在此基础上,初步探讨了LA与PEG直接熔融共聚的反应机理。     

生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇的直接熔融共聚法合成与表征

直接以外消旋乳酸(D,L-LA)单体为原料,使其与数均相对分子质量(Mn)为1000的聚乙二醇(PEG)[m(LA)：m(PEG)=9]共聚,通过直接熔融共聚法合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PELG),用特性黏数[η]、凝胶渗透色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(^1H NMR)、差热分析(DSC)、X-射线衍射、接触角测试等手段,对其相对分子质量、结构、性能等进行了系统的表征。相同合成条件下,PELG与聚乳酸相比,其相对分子质量高,亲水性能也有所改善。在相近的合成条件下,D,L-LA与PEG直接熔融共聚能获得比D,L-丙交酯开环共聚高的相对分子质量,并达到与L-丙交酯开环共聚相当的相对分子质量。     

外消旋乳酸直接聚合-二异氰酸酯溶液扩链反应机理

以2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）为扩链剂，以外消旋乳酸（D,L-LA）直接熔融聚合合成的低分子量聚外消旋乳酸（PDLLA）为预聚体，在四氢呋喃（THF）溶液中进行扩链，使用不同的沉淀剂终止扩链反应，用黏均分子量、红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）、DSC等对扩链产物进行了表征和对比，探索外消旋乳酸直接熔融聚合-二异氰酸酯溶液扩链的反应机理。结果表明，二异氰酸酯溶液扩链中，前期的机理与二异氰酸酯熔融扩链类似，但溶液扩链结束时，使用不同的沉淀剂，有不同的终止机理：用甲醇沉淀时，残余NCO与甲醇OH反应，可保持原有聚合物结构基本不变；用水沉淀时，残余NCO与水反应较复杂，易引起交联产物形成。     

D,L-乳酸-肌醇星形聚合物的合成与表征

以廉价易得的D,L-乳酸和无毒的肌醇(Ins)为原料,采用工艺简单、成本低廉的直接熔融聚合法合成了肌醇聚乳酸酯——以肌醇为核的星形聚D,L-乳酸(SPDLLA)。当n(Ins)∶n(LA)=1∶120时,SPDLLA较合适的合成工艺为:140℃预聚8 h后,在w(SnCl2)=0.3%催化下,170℃熔融聚合8 h,可获得最大特性黏数[η]为1.208 dL/g的共聚物。改变投料摩尔比,合成了系列SPDLLA,并用[η]、FTIR、1HNMR、GPC、XRD等手段进行了结构与性能表征,发现不同投料比所得的SPDLLA均为无定形态,它们的Tg(35~42℃)均低于线形聚D,L-乳酸(LPDLLA),最高Mw可达8 600,可望应用于药物缓释等领域。     

异佛尔酮二异氰酸酯溶液扩链合成聚乳酸类药物缓释剂

以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合得到的低相对分子质量聚外消旋乳酸(PDLLA)为原料,通过二异氰酸酯扩链合成了聚乳酸类药物缓释材料。当采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPD I)为扩链剂,反应在四氢呋喃溶液中进行时,扩链反应工艺条件为:扩链剂用量n(NCO)∶n(OH)=2∶1时,66℃下回流反应2 h,相对分子质量增加近2.92倍。与2,4-甲苯二异氰酸酯(TD I)扩链法相比,IPD I溶液扩链法不仅提高产物相对分子质量的效果非常接近,具有反应温和、条件易调控等优点,而且使所得聚乳酸类药物缓释材料具有较高的生理安全性。     

聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺的研究

应用正交实验及SPSS统计软件研究聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺。结果表明,质量分数 0．5％氯化亚锡为催化剂,乳酸与己内酯摩尔比为3/7,外消旋乳酸和左消旋乳酸与己内酯在180℃、70 Pa下分别直接熔融共聚12 h和16 h,可获得特性粘数分别为0．473 3 dL/g和0．412 1 dL/g的聚乳酸-己内酯。     

催化剂对L-乳酸和乙醇酸共聚物结构性能的影响

以L-乳酸(LA)和乙醇酸(GA)(LA:GA摩尔比为20:80)为原料,在170℃、压力小于70 Pa下反应10 h,直接熔融聚合合成乳酸-乙醇酸共聚物(PLGA),研究了催化剂种类、催化剂用量以及复配催化剂比例对PLGA特性粘数的影响。结果表明,使用复合催化剂氯化亚锡(SnC l2)与对甲基苯磺酸(TSA),摩尔比为1:1,其中SnC l2相对LA与GA的总质量的质量分数为0.4%时,所得PLGA产物的特性粘数较高,为0.352 dL/g。红外光谱和核磁共振氢谱表明,PLGA为LA与GA共聚物,共聚产物中GA比例大于投料值,由差示扫描量热分析和X射线衍射分析表明,PLGA为非结晶高聚物。     

药物缓释用生物降解材料聚乳酸-乙醇酸的合成

以D,L 乳酸、乙醇酸为原料,通过熔融聚合法直接合成生物降解材料聚乳酸 乙醇酸(PLGA)。在165℃、70Pa下熔融聚合10h,以w(SnCl2)=0 5%的氯化亚锡为催化剂时,特性黏数[η]最高可达0 2382dL/g。当使用人体营养添加剂如乳酸锌、乳酸钙、乙酸锌、硫酸锌、牛磺酸等作为无毒催化剂反应时,[η]为0 1036～0 2150dL/g。金属Lewis酸型催化剂乳酸锌与质子酸型催化剂牛磺酸复合使用,[η]为0 1068～0 1357dL/g,比牛磺酸催化时(0 1036dL/g)高,比乳酸锌催化时(0 1507dL/g)低,未见明显的协同效果。简单易行的直接熔融聚合法,尤其是用无毒催化剂催化合成,有利于拓展PLGA在药物缓释领域的应用。