介质协萃效应（II）

根据空间效应，配置在铀酰赤道平面的配位体不应过挤或过松，可用配位体扇面角和（ＦＡＳ）作估算，ＵＯ２（ＯＡｃ）Ｂｒ（ＴＢＰ）２的ＦＡＳ为１８０°，空间配位最佳，预计形成更稳定的萃合物而现更高萃取率，用醋酸钠－醋酸和溴化钠混合介质萃取铀酰离子证实上述预测，保持阴离子总浓度恒定，醋酸根与溴化物浓度比为１：１０时出现协萃效应，用斜率法确证萃合物组成与预测一致。     

双（正辛基亚磺酰）乙烷萃取铂的性能和机理

用正辛基硫醇与１，２－二溴乙烷合成双（正辛基硫代）乙烷，继而制得双（正辛基亚磺酰）乙烷（ＢＯＳＥ）．研究题示试剂用于溶剂萃取铂的性能和机理．实验表明，在ＫＩ存在下２～６ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质，ＢＯＳＥ—乙酸丁酯能定量萃取铂（Ⅳ）．研究萃取与反萃取的最佳条件，ＩＣＰ—ＡＥＳ分析表明常见贱金属离子不被萃取，一定量的贵金属离子不干扰（除钯外）．斜率法测得萃合物的组成为ＰｔＩ２（ＢＯＳＥ），红外光谱指出ＢＯＳＥ的亚砜硫原子与Ｐｔ（Ⅱ）配位，萃合物为一混型配位络合物．提出一种铂与普通金属和贵金属（除钯外）的分离方法     

2－氨基苯并噻唑萃取钯的性能和机理

研究用２－氨基苯并噻唑（简写ＡＢＴ）为萃取剂对把的萃取性能，萃合物的结构和萃取机理，实验表明在ｐＨ２．０用乙酸丁酯能定量萃取钯，而铂、铑、铱的萃取率小于５％。酸性硫脲溶液可将钯定量反萃。斜率法、吸收光谱说明萃合物为ＰｄＣｌ＿２（ＡＢＴ）＿２，红外光谱说明萃取剂ＡＢＴ是杂环氮与钯配位，环外氨基氮和杂环硫原子不参与配位。常见贱金属离子和铂族金属离子不干扰，方法具有较高的选择性。     

金属溶剂萃取体系热力学模型建立方法的研究

直接用活度方程代入化学平衡方程．以萃取体系平衡有机相中萃合物浓度的计算值与实验值的标准偏差为目标函数．得到萃取热力学平衡常数和活度方程参数．摒弃了气相色谱的实验测定和图解积分计算．使热力学模型建立大大减少了实验和数据处理工作量。用ＴＢＰ－ＨＮＯ３，ＴＢＰ－ＵＯ２（ＮＯ３）２，Ｄ２ＥＨＰＡ－ＣｕＣｌ２和Ｄ２ＥＨＰＡ－ＬａＣｌ３等不同萃取体系对此方法进行了检验；来用的有机相活度模型有：Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｒｂｒａｎｄ方程（加 Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ修正）、 ＮＲＴＬ方程（加 ＦＨ修正项）、 ＵＮＩＱＵＡＣ方程和ＵＮＩＦＡＣ方程。文中提供了上述４种活度方程的参数．这些参数均可在全浓度范围内进行组分活度系数以及相平衡浓度的估算。     

石油亚砜萃取铟的机理研究

研究表明，在盐酸介质中，石油亚砜萃取铟的机理与水相酸度有关。低酸度时，亚砜通过氧原子与ＩｎⅢ）配位生成萃合物ＩｎＣｌ３，２ＰＳＯ．Ｈ２Ｏ，高酸度时，亚砜则通过氧原子配位溶剂化，并与Ｉｎ（Ⅲ）反应生成离子缔合物［ＰＳＯ→Ｈ］＾＋［ＩｎＣｌ４．２ＰＳＯ］＾－。     

二（2－乙基已基）亚砜萃取钼的机理研究

研究了二（２－乙基己基）亚砜的甲苯溶液从盐酸介质中萃取钼（ＶＩ）的性能，用等摩尔系列法和饱和萃取法确定萃合物的组成为ＨＭｏＯ２Ｃｌ３（ＳＯ）３．讨论了溶液酸度、钼浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、温度等对萃取平衡的影响，考察了萃合物的紫外光谱和红外光谱．     

二（2—乙基己基）亚砜萃取钼的机理研究

研究了二（２－乙基己基）亚砜的甲苯溶液从盐酸介质中萃取钼的性能，用等摩尔系列法和饱和萃取法确定萃合物的组成为ＨＭｏＯ２Ｃｌ３（ＳＯ）３，讨论了溶液酸、浓度、盐析剂浓度、温度等对萃取平衡的影响，考察了萃合物的紫外光谱和红外光谱。     

溶剂萃取法提取富马酸

通过对萃取剂的筛选，确定了一个以三烷基氧化磷（ＴＲＰＯ）为萃取剂，提取富马酸（ＦＡ）的萃取体系。采肜双对数法，红外图谱和水分分析对萃合物的研究表明：ＴＲＰＯ萃取ＦＡ的可能萃合物结构式为ＦＡ．２ＴＲＰＯ．Ｈ２Ｏ。对萃取过程中的各影响因素进行了考察，从而得到了最佳操作条件，并提出了一条采用溶剂以法从水溶液中提取ＦＡ的流程。     

Pd（Ⅱ）与DOSO饱和萃合物的结构及某些性能的研究

饱和萃合物是由一份０．１ｍｏｌ·Ｌ－１ＤＯＳＯ（１，２－二氯乙烷溶液）连续草取ｐＨ＝１的ＰｄＣｌ２盐酸水溶液得到。元素分析结果表明草合物是Ｐｄ（ＤＯＳＯ）２Ｃｌ２。在ＤＭＦ中测得Ｐｄ（ＤＯＳＯ）２Ｃｌ２摩尔电导为２６．１Ω（－１）ｃｍ２ｍｏｌ（－１），属非电解质类型。Ｘ－射线分析证明Ｐｄ（ＤＯＳＯ）２Ｃｌ２是不同于ＰｄＣｌ２，ＤＯＳＯ以及它们的简单加合物的新物质。磁矩实验（μ（ｅｆｆ）＝０）在明Ｐｄ（ＤＯＳＯ）２Ｃｌ２是平面正方形结构．中远红外光谱实验表明Ｐｄ（Ⅱ）是与ＤＯＳＯ中的Ｓ发生了配位，并且是反式配合物。此外。还对萃合物进行了热重（ＴＧＡ），差示扫描热分析（ＤＳＣ），熔点测定，不同溶剂中的溶解性能及稳定性的实验。     

运用晶体非线性光学效应的阴离子基因理论探索新型紫外非线性 …

在运用晶体非线性光学效应的阴离子基团理论,系统研究硼酸盐晶体的硼氧基团结构及其在空间的排列与它们的非线性光学效应关系的基础上,发现了ＬｉＢ３Ｏ５（ＬＢＯ）,ＣｓＢ３Ｏ５（ＣＢＯ）,ＫＢｅ２ＢＯ３Ｆ２（ＫＢＢＦ）,Ｓｒ２Ｂｅ２Ｂ２Ｏ７（ＳＢＢＯ）,Ｂａ２Ｂｅ２Ｂ２Ｏ７（ＴＢＯ）,ＢａＡｌ２Ｂ２Ｏ７（ＢＡＢＯ）,Ｋ２Ａｌ２Ｂ２Ｏ７（ＫＡＢＯ）等多种线性和非线性光学性能的非线性光学晶体。ＬＢＯ和ＣＢＯ晶     

环烷酸-仲辛醇对钪的萃取机理研究

研究了环烷酸和仲辛醇的混合体系萃取钪的性能和机理。实验表明,在体系Ｓｃ＾３＋（－１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ）／ＨＣｌＫｃｌ（μ＝０．２）／ＨＡ－ＲＯＨ－煤洞 （ＨＡ代表环烷酸,ＲＯＨ代表工业仲辛醇）,仲辛醇未参与萃合反应。利用斜率法测得萃合物在有机相中的组成为Ｓｃ（ＯＨ）２Ａ．３ＨＡ,并计算了室温下其萃取平衡常数ｌｇＫ＝５．５。     

1—苯基—3—甲基—4—（α—呋喃甲酰基）—5—吡唑酮与中性萃取剂协同萃取钇（Ⅲ）的研究

本文研究了１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）单独萃取Ｙ（Ⅲ）及其与二苯亚砜（ＤＰＳＯ），磷酸三丁酯（ＴＢＰ）或三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）协同萃取Ｙ（Ⅲ）的行为。确定了萃合物的组成分别为ＹＡ＿３，ＹＡ＿３·ＤＰＳＯ，ＹＡ＿３·ＴＢＰ和ＹＡ＿２（ＮＯ＿３）·２ＴＯＰＯ．算得萃取平衡常数分别为：ｌｏｇＫ＿（Ａ（ＨＡ））＝－６．８６，１ｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＤＰＳＯ））＝－３．８９，ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＢＰ））＝－２．５３和ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＯＰＯ））＝５．１３．     

1,10-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)癸二酮-[1,10]与三辛基氧膦、三苯基氧膦对镱(Ⅲ)的协同萃取行为研究

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭ－ＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）或三苯基氧膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对镱（Ⅲ）的协同萃取行为，用等摩尔法研究了体系的协萃效应，计算了体系的酸性协萃系数和协萃系数．用斜率法测得协萃合物的组成为ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＯＰＯ或ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＰＰＯ，计算了相应的协萃平衡常数，还考虑了温度对萃镱的影响．用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成和ＩＲ进行了研究．     

含Cu~(2+)萃取体系的FTIR光谱研究

本文研究了部分皂化的二（２－乙基己基）磷酸（ＨＤＥＨＰ）一正庚烷（Ｃ７Ｈ１６）萃取二价过渡金属Ｃｕ２＋有机相聚集态和ＦＴＩＲ光谱，结果表明：有机相中只有ＨＤＥＨＰ的Ｐ＝Ｏ基团与Ｃｕ２＋配位，其萃合物的组成为ＣｕＡ２·２ＨＡ。ＨＤＥＨＰ萃取Ｃｕ２＋的过程伴随着微乳状液的破乳。     

1,10—双（1‘—苯基—3’—甲基—5‘—氧代吡唑—4’—基）癸二酮…

研究了１，１０－双（１＇－基苯－３＇－甲基－５＇－氧代吡唑－４＇－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）或三苯基氧膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对镱（Ⅲ）的协同萃取行为，用等摩尔法研究了体系的协萃效应，计算了体系的酸性协萃系数和协萃系数。用斜率法测得协萃合物的组成为ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＯＰＯ或ＹｂＡ·ＨＡ·ＴＰＰＯ，计算了相应的协萃平衡常数，还考虑了温度     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取镓(Ⅲ)的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＡ）－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡．发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２２ＨＡ和ＧａＡ３３ＨＡ两种萃合物．求得了不同温度下两平行反应的平衡常数，测得了各反应的热焓；同时实验证明二－（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、磷酸三丁酯（ＴＢＰ）、三苯基氧膦（ＴＰＰＯ）对ＨＤＥＨＰ萃取镓（Ⅲ）无明显的协同作用．     

三辛胺萃取碲的研究

研究了在盐酸体系中,低酸度范围内,用ＴＯＡ萃取碲,其萃取性能随盐酸浓度增高而增大。考察了温度对萃取Ｔｅ（ＴＶ）的影响,并计算出萃取热力学函数,用斜率法和饱和法确定饱和萃合物组成为２Ｔ０Ａ．Ｈ２ＴｅＣｌ６。反应机理为离子缔合。     

双(正-辛基硫醚)乙烷对银的萃取及其机理的研究

研究了双（正－辛基硫醚）乙烷［Ｃ８Ｈ１７Ｓ（ＣＨ２）２ＳＣ８Ｈ１７］对贵金属银的萃取，研究了硝酸浓度和稀释剂对萃取银的影响，结果表明：在４～６ｍｏｌ／Ｌ硝酸介质中双（正－辛基硫醚）乙烷能定量地萃取银，是萃取银的较为有效的试剂。通过对液相萃合物的摩尔系列法，斜率法的分析以及对固态化合物的分析表明：该萃合物为多种组成的配合物，是较为复杂的体系。萃合物中银和双（正－辛基硫醚）乙烷的比例是随萃取体系中银与双（正－辛基硫醚）乙烷的不同比例而变化的，分别形成：Ａｇ：［Ｃ８Ｈ１７Ｓ（ＣＨ２）２ＳＣ８Ｈ１７］为２∶１，３∶２，１∶２等多种组成的配合物     

三辛基氧化膦萃取硫氰酸与硫氰酸镍（Ⅱ）的平衡

研究了三辛基氧化膦（ＴＯＰＯ）的正辛烷溶液萃取硫氰酸的分配平衡和三辛基氧化膦从硫氰酸介质中对镍（Ⅱ）的萃取平衡．结果表明：ＴＯＰＯ与硫氰酸形成ＴＯＰＯ·ＨＳＣＮ萃合物，萃取常数ｌｇβ＝２．４２；萃取镍（Ⅱ）时形成Ｎｉ（ＳＣＮ）２：·２ＴＯＰＯ和Ｎｉ（ＳＣＮ）２·４ＴＯＰＯ两种萃合物，萃取平衡常数分别为ｌｇＫ２＝４．７３和ｌｇＫ２＝７．１２，ＴＯＰＯ在硫氰酸介质中对Ｎｉ（Ⅱ）有较强的萃取能力．     

铝—铬天青S—溴代十六烷基吡啶三元配合物结构的研究

本文用平衡移动法和直线法测得Ａｌ：ＣＡＳ的配位比为１：２，用等摩尔连续变化法测定Ａｌ：ＣＰＢ的配位比为１：４，因此配合物的组成比Ａｌ：ＣＡＳ：ＣＰＢ为１：２：４，用电泳和离子交换实验证明了Ａｌ－ＣＡＳ－ＣＰＢ为配阴离子，最后根据铝和ＣＡＳ在最佳ｐＨ值的存在形态、配合物的组成比及配阴离子的性质。