混合制冷剂气液相平衡计算程序的编制与应用

本文研究了计算机在混合制冷剂气液相平衡中的应用,编制了气液相平衡的计算程序,该程序于新型制冷剂及其混合物的气液相平衡的计算具有重要的应用价值。     

基于 PR 方程的气液相平衡计算

流体的气液相平衡一直是研究的重点,目前计算大多采用由实验数据进行回归模拟的半理论方法,然而实验数据多为ＰＴＶｘ数据,应用受到很大限制;本文以此为目标,首先以变交互作用参数Ｋｉｊ的方法采用ＰＲ方程进行气液相平衡计算;然后将ＰＲ方程与ＨＢＴ式结合,使计算结果尤其是液相摩尔比容的精度得到较大提高．     

对Nasrifar-Moshfeghian方程的评价及其在气液相平衡中的应用

从热力学出发对Nasrifar-Moshfeghian(N-M)两参数立方形状态方程进行评价，并将其应用到混合物的汽液相平衡计算中.N-M状态方程结合MHV1（the first modified Hurm-videl)混合规则(N-M+MHVI)对17种双元混合物的汽液相平衡数据进行了关联，与PR(Perg-Robinson)+MHV1、SRK(Soare-Redlich Kister)+MHV1模型相比，(N-M+MHVI)的关联精度比后两种模型所关联的精度低.为了更进一步提高关联精度，对于MHV1混合规则进行了两方面的改进：1)引入了新的非对称参数f；2)参数b经验地采用非线性结合规则.N-M方程结合改进后的MHV1混合规则对17种混合物的汽液相平衡数据进行了关联，关联结果与采用原MHV1混合规则所得的结果相比，精度有了一定的提高，而且绝大部分混合物关联的精度比采用PR+MHV1、SRK+MHV1模型进行关联的精度要高.但是对于极性体系，如丙酮/水、 甲醇/水，精度仍然较差，原因为：N-M状态方程本身的缺点，即总是考虑b/T的符号和在低温下计算时，对于具有较大压缩因子的物质不适应；参数b的结合规则.总之，N-M方程的提出为纯物质的饱和液体及混合物的汽液相平衡计算提供了有价值的参考.     

采用UNIFAC方程回归同分异构体物系的固液相平衡

ＵＮＩＦＡＣ方程是化工设计中非常重要的方程，但它不能用于同分异构体物系，作者定义了几个新基团，使之可用于芳烃衍生物的同分异构体物系。采用取得了较好结果。由所得参数使用ＵＮＩＦＡＣ方程对上述物系的三元Ｓ－Ｌ－Ｅ进行预测，其结果与实验值非常接近。异     

拉曼光谱快速跟踪二元液系气液相平衡组成

通过拉曼光谱技术结合空间角度转换算法,建立了在线快速分析多元液系气液相平衡组成的新方法.以环己烷-乙醇为研究对象,首先采集建模样本的拉曼光谱数据,求取样本光谱与纯环己烷光谱的角度方差值,建立环己烷组成与方差值的线性关联方程;将实验各平衡点下体系的拉曼光谱数据转换成方差值,代入线性方程可求出对应平衡点的环己烷含量,实现体...     

基于PR方程的气流相平衡计算

流体的气液相平衡一直是研究的重点,目前计算大多采用由实验数据进行回归模拟的半理论方法,然而实验数据多为ＰＴＶｘ数据,应用采到很大限制;本文以此为目标,首先以变交末作用以 Ｋｉｊ的方法采用ＰＲ方程进行气液相平衡计算;     

固液相平衡计算研究进展

围绕固液相平衡计算,综述了活度系数法、经验模型法和状态方程法的研究进展和应用。概括和分析了活度系数模型(Pitzer、ELECNRTL、Wilson、NRTL、UNIQUAC、正规溶液理论)、经验模型(λh、Apelblat、Jouyban-Acree)和状态方程模型(PR、SRK、Martin-Hou),并介绍了模型的适用范围及优缺点。固液相平衡计算模型对化工固液分离过程中的理论研究和工业应用具有重要意义。     

间二甲苯－水二元部分互溶体系气液相平衡的研究

采用改进的Ｐａｒｔｔ釜测定了在０．１０１３ＭＰａ下，间二甲苯－水二元部分互溶体系的气液相平衡数据，经热力学一致性检验表明，测定数据是可靠的。用ＮＲＴＬ方程关联了该体系气液相平衡数据，计算结果与实验值吻合好。     

间二甲苯－水二元体系液－液相平衡数据的测定和关联

实验测定了间二甲苯－水二元体系在不同温度下的液－液相平衡数据．用ＮＲＴＬ方程、五参数ＮＲＴＬ方程及四参数ＶａｎＬａａｒ方程对液－相平衡数据进行了关联．其中五参数ＮＲＴＬ方程关联结果最佳．     

氢键缔合模型在水溶性聚合物液-液相平衡研究中的应用

水溶性聚合物水溶液中存在聚合物和水之间的氢键缔合化学平衡，溶液的混合Gibbs自由能由氢键缔合化学平衡和Flory-Huggins理论二部分组成，在此基础上建立了能描述水溶性聚合物液－液平衡的氢键缔合模型。将该模型用于研究PEG2180－水和PEG2290－水两个体系的液－液相平衡，计算值能较好地吻合实验值，由该模型得到的氢键生成焓的数值和符号能够用于解释在水溶性聚合物水溶液中，存在低临介溶液温度（LCST）的现象。应用氢键缔合模型计算了水溶液中水的化学位，在不同温度下水的化学位随聚合物体积分率的变化规律，能够阐明同时存在高临介溶液温度（UCST）和低临介溶液温度（LCST）的水溶性聚合物液－液相平衡的特征。     

常压下1,2-环氧环己烷-环己醇汽液平衡数据的测定及关联

H2O2氧化环己烯生成1,2-环氧环己烷有很多副产物,如环己醇、环己酮等,为了获得较纯的1,2-环氧环己烷需采用精馏提纯的方法将副产物分离出来。而精馏提纯需要相关体系的汽液平衡数据,为此用改进的EC-2汽液平衡釜测定常压(101.33 kPa)下1,2-环氧环己烷-环己醇二元体汽液平衡计算值与实验值进行比较,发现二者偏差较小,可以满足工程上分离设计的需要。     

COSMO结合状态方程预测汽液平衡及可视化

采用LIN等提出的COSMO-SAC活度系数模型结合立方型状态方程(SRK或PR)预测二元体系的汽液平衡,为提高程序的计算效率和便捷性,讨论了在Windows系统环境下通过动态链接库(DLL)技术,实现Fortran与Visual Basic混合语言编程的方法,并建立了具有可视化操作界面的相关汽液平衡预测模型的应用程序;利用相关模型对苯(1)-正庚烷(2)等二元体系的泡点压力和汽相组成进行预测,结果表明,部分模型预测结果接近于实验数据,其中以SRK-WS-COSMO模型的预测精度较理想。     

基于不同混合规则的SRK方程在相平衡计算中的应用评价

将SRK状态方程与PHV、MHV2、WS和SR 4种不同的混合规则相结合进行汽液平衡计算 ,比较了在极性物系、复杂高压体系和多元物系中的计算偏差。结果表明 ,PHV混合规则的计算偏差最小 ,并且可以用二元系数据来计算多元系的汽液平衡 ,在所计算的极性物系中甚至比活度系数模型UNIFAC和NRTL的计算偏差还要小     

甲醇-丙酸-水多元系汽液平衡研究

用泵式沸点仪测定了在101.325 kPa下甲醇-水、丙酸-水、甲醇-丙酸三个二元系以及甲醇-丙酸-水三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法Tpx推算了甲醇-水、丙酸-水、甲醇-丙酸三个二元系的汽相平衡组成y.三个二元体系活度系数的关联分别用W ilson模型、M argu les模型、Van Laar模型和NRTL模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数.在甲醇-水、丙酸-水、甲醇-丙酸三个二元系基础上计算三元系,用W ilson模型对所测的三元系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y.用面积积分法检验得到很好的热力学一致性.     

甲醇与碳酸二甲酯共沸物体系汽液平衡的计算

利用共沸点数据,运用计算机编程,采用EOS+r法分别用Wilson,NRTL和UNIFAC方程计算了碳酸二甲酯-甲醇二元体系在常压和加压下的汽液平衡。三种不同模型的计算结果与实验值都较为吻合,其中以UNIFAC方程的拟合结果为最好。     

一个含盐醇—水体系相平衡的简单关联式

提出一个新的含盐醇—水体系平衡汽相组成的关联式。对十一个含盐醇—水体系进行关联,与文献值比较,绝对平均偏差为0.003～0.013,相对平均偏差为0.3%～2.0%。     

流体化工热力学数据焓、熵、火用的计算

本文讨论了流体化工热力学数据焓、熵、火用的计算方法 ,该方法对新物质及其混合物在不同压力下的焓、熵、火用数据的预测具有较大的应用价值     

PR方程及其在氮洗塔模拟计算中的应用

综述了用于低温高压含氢体系汽液平衡计算的修正的PR方程,介绍了这些修正的PR方程在氮洗塔的模拟计算上的应用。     

SRK状态方程计算CH3Cl—72-C6H14二元体系气液相平衡

利用液相单循环气液相平衡釜对一氯甲烷-正己烷二元体系气液相平衡进行测定,利用SRK状态方程对实验数据进行回归并拟合出二元交互作用参数kij,其值为0．05。CH3Cl的液相组成随着温度的升高而减小,随着压力的升高而增大。CH3Cl气相组成的平均标准偏差为1．0764％,总压的平均标准偏差为0．9854％,说明SRK状态方程在拟合一氯甲烷-正己烷气液相平衡方面是精确的。在此基础上,时一氯甲烷-正己烷二元体系的全浓度范围内的气液相平衡数据进行了计算,得到了25,30,40,50℃时二元体系的p-x,y相图。