“固体超强酸C_5/C_6异构化技术开发及工业试验”项目通过评审

<正>近日,由中国石化石油化工科学研究院(简称石科院)、湛江东兴石油化工有限公司(简称湛江东兴)、催化剂有限公司、洛阳工程公司共同承担的中国石化"十条龙"科技攻关项目"固体超强酸C_5/C_6异构化技术开发及工业试     

NNI-1型C_5/C_6异构化催化剂再生性能

介绍了中国石化海南炼油化工有限公司200kt/a C_5/C_6异构化装置NNI-1型载钯分子筛催化剂器外再生前后的工业运行情况。异构化催化剂再生前共运行3个周期,前两个周期催化剂共运行7年,反应器入口温度保持不高于250℃,床层温升10~15℃,生成油RON大于78、提升约6个单位,C_5异构化率平均值为58.15%,C6异构化率平均值为73.32%,2,2-二甲基丁烷选择性平均值为14.78%,催化剂表现出了优异的活性和稳定性。进入第三个运行周期后,催化剂活性下降明显加快,运行末期,生成油RON提升不到1个单位,C_5异构化率降至43.96%,C_6异构化率降至51.42%,2,2-二甲基丁烷选择性降至2.42%,催化剂性能已远远不能满足生产需要。于2015年进行了催化剂的器外再生,再生后近1年的运行数据表明,在装置高负荷运行工况下,反应器入口温度保持在240.0℃,生成油RON大于78、提升7.1个单位,床层温升18.7℃,C_5异构化率为60.87%,C_6异构化率为70.22%,2,2-二甲基丁烷选择性为15.49%,催化剂再生后,异构化性能明显上升,保持良好的活性和稳定性,可满足生产需要。     

C_5/C_6烷烃异构化催化剂的千吨级装置使用试验

本文介绍C_5/C_6烷烃异构化催化剂放大结果及该催化剂在1000t/a中型装置上的运转情况,在反应温度260℃,反应压力2～2.2MPa,进料质量空速为1h~(-1),氢油摩尔比为2.7时,C_5异构化率过62%以上,C_6异构化率达83%以上,C_6选择性(2,2二甲基丁烷占己烷)18%以上,裂解率小于3%,催化剂达到了国外同类技术的先进水平.其工艺放大是成功的.     

改建、扩建和新建的C_5/C_6异构化装置增多

为适应汽油质量升级换代,提高辛烷值的要求,近年国外新建、扩建和改建的 C_5/C_6烷烃异构化装置仍然层出不穷。扩建的装置主要在原有 Hysomer (异构化)装置基础上增建 Isosiv(分子筛吸附分离)装置,构成全异构化流程(TIP)改建主要是将闲置的催化重整或加氢脱硫(精制)装置改造成异构化装置,已证实这是低投资、高速度改质汽油     

C5/C6异构化技术在济南分公司的工业应用

介绍了中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的C_5/C_6异构化技术在中国石油化工股份有限公司济南分公司160 kt/a异构化装置的生产应用情况,该装置由300 kt/a催化重整装置预加氢部分改造而成,使用RISO-B中温型沸石异构化催化剂,采用一次通过流程。装置标定结果表明:RISO-B催化剂的活性高,稳定性好,异构化稳定汽油中C_5及C_6组分的异构化率分别达到62.9%及82.5%,RON达到81.8,达到设计指标。对生产中出现的问题进行了分析总结:①反应初期需尽量降低进料温度,并严格控制升温速度,防止反应器床层飞温;②原料中过多的C_4及C_7组分会影响稳定塔的分离效果,降低稳定汽油中C_5组分的异构化率;③在满足氢油比的条件下适当降低循环氢量,同时优化氢气缓冲罐的切液流程,可减少循环氢带液造成的物料损失。     

C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂的制备及工业应用

采用水热晶化法合成了FER-S(加结构导向剂)和FER-01(不加结构导向剂)2种FER型ZSM-35分子筛,制备出C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂,利用X射线衍射法、氨气-程序升温脱附法等测试方法表征了分子筛结构,在固定床反应器装置上评价了催化剂异构化反应性能,并在中国石油乌鲁木齐石化公司40万t/a轻汽油醚化装置上考察了FER-S的工业应用情况。结果表明:FER-S,FER-01的结晶度分别为98%,83%,前者的强酸中心少于后者,且前者含有更多的微孔,催化剂性能更佳;FER-S在催化C_4和C_5烯烃异构化的反应中,正构烯烃转化率分别大于35%,45%,异构化选择性均高于90%;工业用FER-S在工业装置运行第1周期(769 h)内的72 h标定期间,C_5正构烯烃转化率达到62.4%～76.8%,异构化选择性高于90%,催化剂经过再生后,第2周期(1 053 h)的运行时间比第1周期至少延长37%。     

C5、C6异构化装置升级改造技术方案

中国石化湛江东兴分公司原C5、C6异构化装置采用中国石化石油化工科学研究院（石科院）开发的中温沸石型异构化催化剂,为“脱异戊烷塔+异构化反应”流程 ,可生产RON为82的C5、C6异构化汽油。为适应车用汽油升级的需要,拟采用石科院开发的固体超强酸异构化技术对装置进行技术升级改造,以提高异构化汽油的辛烷值。对两种C5、C6异构化技术的流程、催化剂用量、异构化产物辛烷值、设备、能耗等进行对比,并对改造后的效果进行模拟分析,结果表明,在原流程不变的情况下,可以以较小的改造费用升级为固体超强酸异构化技术方案,在异构化催化剂的用量大幅减少的同时得到RON为84.2的异构化产品。     

IFP的C_5/C_6异构化工艺进展

法国石油研究院(IFP)开发的以IPSORB和HEXORB两种形式的C_5/C_6异构化工艺可将C_5/C_6正构烃全部转换成异构烃而获得净辛烷值90以上的调合汽油组分。按加工20.5万t/a原料的装置能力计算,IPSORB和HEXORB全异构化工艺的操作费用分别为13.6和19.5美元/t。     

非贵金属C_5/C_6异构化催化剂及工艺研究

研究了采用非贵金属催化剂进行C_5/C_6异构化的工艺,并考察了温度、压力、空速、氢/油比及原料中杂质对异构化反应的影响。处理硫含量低于2μg/g的原料时,催化剂的异构化活性、选择性、稳定性和再生性能与同类贵金属催化剂接近;处理含硫原料时则进行选择性裂解,生成C_3/C_4(液化气),液相产物中含有大量异构C_5/C_6,可作为高辛烷值汽油调合组分。     

轻石脑油异构化开车过程除去氧化物的措施

C_5/C_6正构烷烃异构化是提高汽油辛烷值最经济有效的方法之一,生成的异构化油具有无烯烃、无芳烃、无硫、无苯等特点,是汽油调合的理想组分。巴基斯坦国家炼油公司的异构化装置采用UOP公司提供的Penex工艺。异构化反应器装填的I-84催化剂是整个装置的核心。该催化剂对含氧化合物十分敏感。因此开车过程中如何除去系统中的氧气、水和铁锈是装置开车成功的关键。介绍了该项目C_5/C_6异构化装置在开车过程中采取的措施。     

NNI-1型C_5/C_6烷烃异构化催化剂长周期运行分析及建议

中国石化海南炼油化工有限公司0.2 Mt/a C5/C6烷烃异构化装置以连续重整装置的拔头油为原料,使用NNI-1催化剂,采用一次通过流程,不设脱异戊烷塔和稳定塔,经设在连续重整装置内的脱丁烷塔稳定处理后作为汽油调合组分。该装置于2006年9月开工投产,截至2015年3月已连续运行3个周期。长周期运行分析结果表明:前两个周期中NNI-1催化剂具有较高的异构化活性及选择性,C5异构化率为60%左右,C6异构化率为80%左右,C6选择性为15%左右,产品辛烷值基本达到技术指标要求(RON≥78);而在第三周期运行中,催化剂积炭增加等原因导致其异构化活性及选择性降低,异构化产品辛烷值提升能力呈现逐步衰减的趋势,提高反应苛刻度已不能弥补催化剂活性下降造成的产品辛烷值降低。为保证装置长周期运行,建议择机停工对催化剂进行再生,或是直接换用与装置原料性质匹配的异构化催化剂。     

闲置加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置技术及工业应用

采用中国石化石油化工科学研究院开发的中温异构化技术将中油东明石化集团闲置的0.25 Mt/a柴油加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置,以连续重整装置的拔头油、戊烷油和抽余油为原料,根据“利旧最大化、投资最低以及异构化原料全部加工”的改造原则,采用脱C7+技术和“脱异戊烷 ＋ 一次通过”异构化工艺流程,可生产研究法辛烷值为79.7的C5/C6异构化汽油。标定结果表明：异构化催化剂的C5异构化率为63.2%,C6异构化率为81.1%,异构化产品的研究法辛烷值达到79.7,异构化产品收率为98.0%,各项数据均达到技术控制指标。     

湛江30万t／a催化重整装置扩能改造总结

介绍湛江东兴30万t/a重整改造的原则,改造内容,改造后的标定结果及讨论,通过标定得出改造的重整装置在工艺操作条件,能耗和产品性质等都达到了国内同类规模新建重整装置的技术水平。     

C_8芳烃异构化技术应用优化分析

针对芳烃联合装置中的C_8芳烃异构化催化剂及工艺技术,重点从催化剂类型的选择、苛刻工况条件下的应对策略、运行工艺参数的优化调整、工艺组合的技术效果等方面进行了分析和讨论,旨在完善以催化剂为核心的C_8芳烃异构化单元技术在芳烃联合装置操作中的应用方法。通过阐述各种工况条件下C_8芳烃异构化催化剂的活性、选择性、稳定性与工艺参数控制和应用技术效果之间的关系,进一步明确了实际应用过程中的调整方向,并针对性地提出了优化节能措施和建议。     

催化重整装置的扩能改造

介绍湛江东兴炼油厂的重整装置由200kt／a扩能至300kt／a中有关催化重整反应动力学模拟计算软件的应用、反应工艺技术的改造、装置标定的情况。结合装置实际情况，采用两段装填、两段混氢技术提升了装置的技术水平。标定结果表明，改造后的装置达到了预期目的。     

C_8芳烃异构化催化剂的应用进展

概述了目前世界范围内C_8芳烃异构化催化剂的应用进展情况,分析了乙苯脱烷基型和乙苯转化型异构化催化剂的性能指标,指出了工业生产中异构化催化剂的类型选择是对装置原料组成、产品分布、上下游衔接、市场需求和扩能改造等多种因素的综合考量过程。     

烷烃异构化催化剂进展

C_5～C_6烷烃骨架异构化旨在提高汽油总组成的辛烷值,反应受平衡限制,低温有利于支链异构化热力学平衡。为达到最大的异构化油产率,C_5～C_6烷烃异构化应在尽可能低的温度和高效催化剂存在下进行。烷烃骨架异构化是典型的酸催化反应,现已发现,含铂的氯化氧化铝(Cl-Al_2O_3)对C_5～C_6烷烃在423 K下异构化高度有效。通过单分子酸机制发生反应可知,铂添加剂的作用在于降低催     

增加C_3～C_4馏分和提高汽油辛烷值的技术

介绍一种增加催化裂化C_3～C_4产率和提高催化裂化汽油辛烷值的技术.用此技术,C_3～C_4馏分可增加一倍以上,汽油辛烷值提高1～5个单位,而焦炭和H_2、C_1～C_2产率基本不变.     

会议消息

C_5/C_6烷烃异构化催化剂评议会在宁召开中国百油化工总公司发展部于1986年8月28—30日在南京炼油厂召开了 C_5/C_6烷烃异构化催化剂评议会。参加会议的有22个单位70名代表。     

芳烃抽余油生产高辛烷值异构化汽油的技术方案

中国石化石油化工科学研究院开发了一种超强酸C_5,C_6烷烃异构化RISO-C催化剂,并提出了一种生产清洁、优质的高辛烷值异构化汽油的技术方案。该方案以芳烃抽余油为原料,采用脱异己烷塔(DIH)+异构化反应的工艺流程,DIH塔顶、侧线和塔底分别得到异构化汽油产品、异构化反应原料和C_7以上组分,最终可以得到辛烷值RON大于86的C_5,C_6异构化汽油产品。