滴体积法测定表面张力的快速计算

应用无约束优化的Powell方法和多元回归方法,对滴体积法测定表面张力计算公式中的校正系数进行曲线拟合,按照V/R^3数值,给出了校正系数的分段近似解析表达式,拟合值与实测值相对偏差小于0.3%。应用校正系数拟合函数,可以将测定的液滴体积人工人公式直接计算表面张力,该种计算方法省去了查表确定校正纱数的步骤便于在计算机上应用。     

近期重要展览会/会议摘要

日期展览会或会议名称地点主办机构电话 /传真2 0 0 3年 1月 2 2～ 2 3日 塑料在汽车内部制件的应用 德国 Emap协商会 T:+44 2 0 75 0 5 85 6 4F:+44 2 0 75 0 5 85 6 62 0 0 3年 2月 13～ 14日纳米材料荷兰 Emap协商会 T:+44 2 0 75 0 5 85 6 4F:+44 2 0 75 0 5 85 6 62 0 0 3年 2月 15～ 2 0日 PL ASTINDIA 印度新德里 PL ASTINDIAFOU NDATION F:( 91) 2 2 82 5 10 2 22 0 0 3年 2月 2 4～ 2 7日 2 0 0 3年聚烯烃国际会议得克萨斯工程塑料协会 T:+1832 813 44 5 1F:+1832 813 44 112 0 0 3年 3月 14～ 17日 2 0 0 3年香港…     

GB50341储液晃动波高计算调整的探讨

由于国内规范对储液晃动波高的计算公式不同,导致计算得到晃动波高值存在差异。通过比较国内规范G B 5 0 3 4 1-2 0 0 3、G B 5 0 7 6 1-2 0 1 2、G B 5 0 3 4 1-2 0 1 4、S H/T 3 0 2 6-2 0 0 5、S H 3 0 4 8-1 9 9 9中关于储液晃动波高的计算公式和地震影响系数α曲线图的异同,并以4种典型罐容的晃动波高计算值为依据,指出按GB50341-2014设计的储罐,晃动波高值明显大于其它规范。建议在根据GB50341-2014计算时,增加长周期反应谱调整系数k V,使其计算值与其它规范一致。     

聚乙二醇—环氧树脂多嵌段共聚体的合成与表征

以三乙基苄基氯化铵为催化剂 ,将聚乙二醇 10 0 0 0 (数均分子量 1 2 7× 10 4 )、邻苯二甲酸酐和环氧树脂E 4 4 (平均分子量 4 54 5)进行共缩聚 ,制得聚乙二醇 环氧树脂多嵌段共聚体 ,其数均分子量为 5 4 7× 10 4 ,共聚体的平均嵌段数目约为3- 4。这种共聚体具有水溶性。用滴体积法测定了该多嵌段共聚体水溶液的表面张力 ,结果表明 :2 5℃时 ,浓度范围为0 0 0 5～ 0 0 1g/mL的多嵌段共聚体水溶液的最低表面张力值约为 52mN/m ,其降低表面张力的能力仅略高于PEG10 0 0 0。     

荜茇挥发油提取工艺优化及动力学模型研究

用水蒸气蒸馏法提取荜茇挥发油,采用正交实验考察了粉碎度、浸泡时间、提取时间等因素对挥发油提取量的影响。结果表明,荜茇挥发油的最佳提取工艺条件为:荜茇粉碎度80目,浸泡4 h,提取7 h,优选得到的提取工艺稳定可行;荜茇挥发油提取的动力学模型方程为:V=2.06×(1-e-0.011 03t),(R2=0.998 32)和ln(2.18-V)=-0.010 44t+0.748 28,(R2=0.998 95);数学模型回归效果很好,可适用于荜茇挥发油提取过程的优化控制。     

液-液微尺度混合体系的传质模型

针对微尺度液-液混合体系,考察了流量对膜分散萃取过程的影响,并根据传质过程方程,计算了各种条件下的传质系数和传质速率;采用现有的传质模型分别计算分散相和连续相的分传质系数,然后根据传质阻力的加合性得到总传质系数;应用理论传质系数计算传质效率,与实验值进行了比较.研究结果表明,在微尺度混合条件下,直接影响传质系数的因素是停留时间和液滴直径,传质系数随着停留时间的减小而增大.膜分散萃取的传质系数可以达到1.2×10^-4m•s^-1,比传统的萃取方式大10～100倍;不能像塔式萃取设备一样,用简单地忽略某一相的传质阻力或用总体平均的简化计算公式来计算微尺度混合的传质性能;考虑滴内滴外传质系数,并考虑时间的影响,利用现有公式分别计算滴内滴外传质系数,并采用阻力加合,可以较为准确地计算微混合条件下的总传质系数,计算值与实验值符合很好.     

反向传播神经网络用于预测离子液体的自扩散系数

以片段活度系数类导体屏蔽模型(COSMO-SAC)获得的电荷密度分布片段面积(Sσ)和空穴体积(V^COSMO)为结构描述符,采用反向传播神经网络构建了可用于预测离子液体中阴阳离子自扩散系数的定量结构-性质关系(QSPR)模型——BP-ANN模型。考察了模型的适用范围与预测能力,并与线性回归得到的QSPR模型(模型I)进行了比较。发现BP-ANN模型适用的离子液体种类较广,模型在阳离子自扩散系数训练集、验证集与测试集中的决定系数R2均大于0.99,在阴离子的三个子集中的R²均大于0.98。阳离子与阴离子预测的平均绝对相对误差分别为2.8%和3.7%。线性回归的QSPR模型对应的值分别为14.54%和14.57%,即BP-ANN模型的预测效果要明显优于基于线性回归建立的模型。     

近红外光谱法快速检测腐竹中硼砂的含量

选取市售腐竹作为研究对象，采集样品的近红外光谱，用国标分光光度法测定样品中硼砂的含量作为标准值，结合偏最小二乘法，建立了腐竹中硼砂含量的近红外光谱快速检测模型。结果表明，采用二阶导数谱，在7 150.75～5 924.25 cm^-1光谱区间，经多元散射校正、五点平滑处理建立的模型为较优模型。该模型的校正集线性相关系数(R_c)值为0.994 1,校正集均方根偏差(RMSEC)值为0.050 8,验证集线性相关系数(R_p)值为0.980 6,验证集均方根偏差(RMSEP)值为0.114,主因子数(factors)为10,相对分析误差(RPD)为5.1。模型有较好的稳定性，外部验证结果准确，可以用于腐竹中硼砂含量的快速检测。     

苦味酸碳酰肼的制备和分子结构的研究

论述了苦味酸碳酰肼的制备和分子结构测定的结果。采用了 X射线衍射、元素分析、红外光谱等对其进行了表征。晶体属于单斜晶系 ,P2 1/ c空间群 ,晶体学参数为 :a=1.184 0 (2 ) nm,b=1.30 96 (2 ) nm,c=0 .82 6 1(1) nm,β=10 9.2 1(1)°,V=1.2 0 96 (3) nm3 ,z=4 ,Dc=1.783g/ cm3 ,μ(Mo Kα) =16 0 m-1,F(0 0 0 ) =6 5 6。晶体结构经全矩阵最小二乘法修正 ,最终偏离因子 R=0 .0 4 5 7,WR=0 .12 4 3。     

应用PLS及BP神经网络定量分析汽油中甲缩醛含量

建立了采用中红外方法测定汽油中甲缩醛含量的方法。通过实验室配比一定体积分数的甲缩醛-汽油混合物作为研究的基础数据,利用傅里叶红外光谱仪测定不同比例甲缩醛-汽油混合物的谱图,分别建立偏最小二乘法(PLS)和BP神经网络的中红外谱图分析的校正模型。其中偏最小二乘法甲缩醛定量模型的相关系数R2为0.975 3,预测均方根误差(RMSEP)为0.121;BP神经网络法甲缩醛定量模型的相关系数R2为0.974 2,预测均方根误差(RMSEP)为0.132。该方法是一种操作简便、快速可靠的分析甲缩醛含量的方法。     

人工神经网络用于三苯基丙烯腈衍生物的定量结构-活性关系模型

采用人工神经网络(ANN)BP算法探讨了24个三苯基丙烯睛衍生物的lg1/C(C为半致死浓度)与X位羟基指示数I、分子表面积SA和B环上原子净电荷之和QB之间的关系,以20个样本为训练集建立了定量结构-活性关系(QSAR)模型,其相关系数和标准偏差分别为R=0.9969和SD=0.0164,其余4个样本为测试集,得到R=0.9913和SD=0.1533;用多元线性回归(MLR)方法建立的QSAR模型R=0.9360,SD=0.3779。结果表明,ANN方法具有良好的预测能力,比MLR方法更精密。     

一维链状均苯三酸Co（Ⅱ）配合物的水热合成及晶体结构研究

以均苯三酸（1,3,5-苯三甲酸）和CoCl2·6H2O为原料,采用水热法合成了一维链状均苯三酸钴配合物,利用元素分析仪和单晶衍射仪对其结构进行了表征。结果表明,该配合物为单斜晶系,C121（5）空间群,a=1.748 2（6）nm,b=1.296 3（5）nm,c=0.655 9（2）nm,α=90°,β=112.04°,γ=90°,V=1.377 77 nm3,Z=2,Dc=1.765 g/cm3,F（000）=400,R gt（F）=0.023 4,wR ref（F2）=0.085 8。     

优化温度相关力场预测正构烷烃热力学性质

为了实现不同温度下正构烷烃及其混合物热力学性质的准确预测,以正构烷烃（n-C₄~C₁₀）为训练集,通过对全原子OPLS-AA力场中非键相互作用参数（ε）的模拟优化,得到了ε与对比温度（T_r）以及正构烷烃碳原子个数（N_C）的经验关系式。利用该关系式计算出不同温度不同种类的正构烷烃的ε值,预测了正构烷烃纯物质及其混合物的黏度、密度、扩散系数等物性,并将新力场模拟计算值与理论估算值以及实验值进行比较。结果表明,采用优化温度相关力场预测烷烃及其混合物的物性与实验值最为吻合。密度、黏度和扩散系数的预测值与实验值的相对偏差分别小于2%、5%和10%,显著优于目前的理论方法和原OPLS-AA力场模拟计算的预测值。上述温度相关力场参数的确立,对于利用分子动力学模拟方法准确地预测正构烷烃及其混合物的热力学性质具有重要的实际应用价值。     

Inverse protein folding by the residue pair preference profile method: estimating the correctness of alignments of structurally compatible sequences

The residue pair preference profile (R3P) method is an inversefolding method that combines environmental profiles and pairpreference profiles. The method uses statistical preferencesfor residue pairs which score the likelihood of finding a profiledresidue to be paired with a residue within its local environmentAll pairs are characterized by their dihedral angles, secondarystructure and number of neighboring residues as a function ofresidue type. Each residue pair preference is expressed forall 20 amino acids of the profiled residue and is weighted bythe compatibility of the environment residue with its own localenvironment The R3P method produces an initial profile-sequencealignment which is then refined by converting the initial profileinto a profile of a target sequence threaded into the structureof the initial profile. We have tested this method by evaluatingalignments of sequences with known 3-D structures using structuralsuperposition alignments as reference. R3P-sequence alignmentsare 50% correct on average for sequences whose 3-D structurepairs superimpose with an r.m.s. deviation of 1.97 Å.The average improvement in correctness during this iterativerefinement is 14%. The R3P-sequence alignments are comparedwith sequence-sequence and 3-D profile-sequence alignments.When all three methods are combined, on average 50% of the alignmentsare correct for pairs of 3-D structures that superimpose within2.12 Å. A 3-D model of HisA is predicted with the combinedmethod.     

三唑类杀菌剂对金黄色葡萄球菌抑菌活性QSAR研究

基于拓扑方法计算了13种3-取代硫基-5-（2-羟基苯基）-4H-1,2,4-三唑类杀菌剂的电性距离矢量（Mk）。通过最佳变量子集回归建立其对金黄色葡萄球菌（Sa）的抑菌活性（Sm）与Mk的最佳二元数学模型（QSAR）,其判定系数（R^2）及逐一剔除法的交叉验证相关系数（Rcy^2）分别为0．878、0．791。经Rcv^2、F、FIT、AIC等检验,该模型具有良好的稳健性及预测能力。根据进入此模型的M78、M81可知,影响三唑类杀菌剂抑菌活性的主要因素是分子的二维结构特征-OH、-SH、-O-、-S-、-X等结构碎片。结果表明,电性距离矢量对三唑类杀菌剂抑菌活性的表征是合理有效的。     

三元乙丙橡胶热氧老化试验与密封条寿命预测

运用热空气加速老化试验方法对塑钢窗密封条用三元乙丙橡胶进行了不同温度下的老化,并对其使用寿命进行了预测。首先建立了基于Arrhenius原理的老化寿命预测模型,然后对该数学模型进行了验证和统计分析。结果表明,模型预测结果与实验值吻合很好,相关系数大于0.99。根据预测值与试验值的偏差对预测模型进行了进一步修正,根据修正后的模型预测得到30℃下、拉断伸长率保持率在70%时,密封条的使用寿命为68.73年。     

ESTIMATION OF THE PREDICTION ERROR VARIANCE AND AN R2 MEASURE BY AUTOREGRESSIVE MODEL FITTING

Abstract. For predicting the future values of a stationary process { x_t } ( t = 0, pL 1, pL 2,…) on the basis of its past, two key parameters are the variance V ( h ), h ≥ 1, of the h -step prediction error and Z ( h ) ={ R (0) - V ( h )}/ R (0), the corresponding measure, in an R ² sense, of the predictability of the process from its past, where R (0) denotes the process variance. The estimation of V ( h ) and Z ( h ) from a realization of T consecutive observations of { x_t } is considered, without requiring that the process follows a finite parameter model. Three different autoregressive estimators are examined and are shown to be asymptotically equivalent in the sense that as T ∝ they have the same asymptotic normal distribution. The question of bias in estimating these parameters is also examined and a bias correction is proposed. Finite sample behaviour is investigated by a simulation study.     

Development of activity coefficient model based on COSMO method for prediction of solubilities of solid solutes in supercritical carbon dioxide

A COSMO base activity coefficient model was newly developed to predict the solubilities of solid solutes in supercritical carbon dioxide. This activity coefficient model describes that the system is composed of the surface segments on the solvent molecule and vacancy unlike the conventional model based on COSMO method. The density change of supercritical fluid can be represented by the change of the surface area of the vacancy. This prediction model is referred to “COSMO-vac (vacancy)” model. The solubilities of 16 pharmaceuticals in supercritical carbon dioxide were predicted by COSMO-vac model. The averaged deviations between the logarithmic experimental and predicted results are smaller than unity. Furthermore, the predicted results for the solutes composed of only C, H and O atoms are better than those for the solutes including the other atoms. The percentage of the predicted results within the order of the experimental data at the pressure over 15 MPa is higher than that at the pressures below 15 MPa.     

二聚5，6-二氧代-1，10-邻菲咯啉配合物的合成及结构分析

利用水热反应合成了聚5,6-二氧代-1,10-邻菲咯啉配合物晶体。同时利用X射线单晶衍射对标题化合物进行了表征。晶体数据：单斜晶系,空间群P2（1）／c,a=1．7365（4）nm,b=1．0961（2）nm,c=1．4424nm,β=111．75（3）°,V=2．5501（9）nm3,Dc=1．470mg／m3,Z=4,F（000）=1168,最终残差因子R1=0．0445,wR2=0．1053,对于全部数据R1=0．0915,wR2=0．1198。