辛酸铑催化剂的消解及其铑含量的测定

提出了新的辛酸铑催化剂消解方法,重点研究了消解法的条件,比较了几种分解法及其铑含量测定的方法。结果表明：使用聚四氟乙烯消解罐,于160℃,12 mL HNO3-3 mL H2O2消解4 h,能完全消解0.1~0.2 g 样品。所用消解方法操作简便,Rh 不损失。采用硝酸六氨合钴重量法测定26.30%的铑含量,相对标准偏差0.099%。方法测定结果准确、精密。     

湿法消解-ICP-AES内标法测定铑派克废料中的铑

建立了硝酸-硫酸-高氯酸分解样品、钇内标电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定铑派克废料中的铑含量的方法。对样品处理方法、湿法消解条件、测定精密度和再现性、方法准确度进行了研究。称取铑派克废料约0.6 g,用9 mL硝酸、0.5 mL硫酸和1 mL高氯酸,在200℃加热消解除去有机物,盐酸溶解残渣,ICP-AES测定样品中100~1500 g/t的铑,相对标准偏差(RSD,n=9)为0.41%~1.35%,加标回收率99.1%~99.7%,满足生产测定的要求。     

醋酸酐生产用废铑催化剂中铑的测定

醋酸酐生产用废铑催化剂样品在密闭消解罐中用HNO3-H2O2于160℃经8 h可消解完全,并避免样品损失。考察了样品处理和不同测定方法对测定结果的影响。结果表明,合适的样品量为0.1~0.3 g;消解液经H2SO4-HClO4发烟处理可以去除样品中有机组分的干扰;氯化亚锡分光光度法和ICP-AES法均可准确测定样品中的铑含量,测定相对标准偏差(RSD)均小于2%,加标回收率分别为97.53%~101.65%和98.19%~102.70%,在实际测定中可根据实验室条件选择合适的测定方法。     

AAS法测定金铜镍钯铑合金中的铑

采用热压消解法溶解样品,在LaCl3+CuSO4释放剂存在下,建立了金五元合金中铑含量的原子吸收分光光度(AAS)法,该法现已应用于AuCuPdNiRh21-13-3-2合金中铑含量的测定。     

氢气还原-ICP-AES法测定化工炉灰中的铑含量

贵金属合金催化网在使用过程中产生含铑的化工炉灰中含有贵金属，具有较高的回收价值。由于其含有有机物及氧化态铑样品难以消解。本文采用灼烧后氢气还原，盐酸-过氧化氢溶液密闭消解，所得溶液使用ICP-AES测定。结果表明，测定铑含量为0.01%～5.0%的化工炉灰，相对标准偏差(RSD)<2%(n=7)，加标回收率为95.50%～104.46%，测定结果与管理样名义值吻合，能够满足回收过程中贸易的分析要求。     

火试金-ICP-AES法测定铑派克废液中的铑

铑派克废液中因含有机物、磷和盐类，会影响其含量铑量的准确分析、测定。经对比试验采用火试金法进行样品前处理，火试金熔炼富集过程中添加含铑量3倍的铂和1倍的金富集铑，铑合金粒的密闭溶解；得到的试液采用ICP-AES测定。对含铑量为50~2000 g/t的样品，测定相对标准偏差(RSD)＜2%，加标回收率为96.7%~101.3%，满足生产分析要求。     

ICP-MS法测定纯铑中16个杂质元素

采用盐酸-过氧化氢微波消解铑粉样品,动态反应池(DRC)技术消除复合离子对Fe、Si的干扰,以内标校正法克服基体效应,建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定纯铑中Mg、Al、Si、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ru、Ag、Pd、Sn、Ir、Pt、Au和Pb共16个杂质元素含量的方法。以Y、Re、Sc和In为内标元素,测定加标回收率为88.5%~116.2%,精密度(RSD)为0.63%~13.44%;方法测定下限低,除Fe(0.0001%)和Si(0.0005%)外,其余元素测定下限均不高于0.00005%,在无高纯铑基体匹配的条件下,可满足99.99%的高纯铑测定要求。     

铅试金富集-ICP-AES测定催化剂及含铑废水中的铑

用铅试金富集催化剂及含铑废水的铑并用钯作灰吹保护,得到钯、铑合粒。合粒经溶解后,用ICP-AES测定其中的铑。该法的富集效果好,钯基体对测定没有干扰,测定快速、准确,相对标准偏差小于1%(n=7),回收率大于97%。本法可用于含铑0.x%～0.000x%的测定。     

ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量杂质

将三苯基膦氯化铑用硝酸、高氯酸消解,以混合酸溶解样品,用ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量Al、Cu、Fe、Mg、Pd、Ni、Pb、Pt、Zn杂质元素含量。选择合适波长消除光谱干扰,用背景点扣除的方式消除铑对Fe、Ni、Pb、Pt、Zn的基体干扰。各杂质元素的检测范围为0.001%~0.1%,加标回收率为93.25%~117.0%,精密度(RSD)为0.18%~15.41%。与直流电弧发射光谱分析方法相比,准确度和精密度均得到提高,高纯铑基体消耗减少,操作简化。     

重量法测定二次资源物料中高含量铑的研究

建立了一种二次资源物料中高含量铑的测定方法。对试样的前处理、干扰试验等进行了研究。试样通氢还原后于聚四氟乙烯消化罐中加20 mL盐酸、5 mL过氧化氢密闭加热消解,用硝酸六氨合钴重量法测定,消解不完全的残渣采用ICP-AES测定后补正。方法精密度(RSD)在0.29%~0.38%之间,加标回收率99.56%~101.05%,能较好地满足二次资源物料中高含量铑测定的精密度和准确度要求。     

丙烯低压羰基合成用废铑催化剂中回收铑及三氯化铑提纯

采用分子蒸馏装置对丙烯低压羰基合成用废铑催化剂溶液进行浓缩,分离出其中丁醛及其聚合物等溶剂及三苯基膦,得到高浓度铑渣,铑含量为7%～10%。所得铑渣用混酸处理,使有机物碳化得到铑酸;铑酸经中和,盐酸酸化,离子交换,蒸发结晶,干燥,直接制备高纯度水合三氯化铑。铑损失1.58%～2.08%,水合三氯化铑的铑含量38%～39%,杂质总含量小于0.1%。     

ICP-AES法测定废催化剂不溶渣中的铂、钯和铑

采用碱熔-碲共沉淀分离富集,用电感-耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定精细化工废催化剂不溶渣中的铂、钯、铑含量。系统考察了碱熔解和碲共沉淀富集分离的条件,研究了碲富集物中的主要元素和比例,确定了ICP-AES法测定铂、钯、铑的条件。结果表明,碱熔-共沉淀能够充分分离富集样品中的铂、钯、铑;测定催化剂不溶渣中653~3652 g/t铂、447~3804 g/t钯、539~6433g/t铑时,相对标准偏差(RSD)、样品加标回收率分别为铂0.84%~1.78%、97.0%~99.4%,钯1.05%~1.82%、97.0%~100.6%,铑1.00%~2.12%、98.2%~100.4%。方法分析快速、易于掌握,已用于生产分析中。     

从失效有机铑催化剂中富集铑的新工艺研究

针对失效有机铑催化剂,利用还原-磨选工艺富集铑。在还原过程中,添加剂促进铁晶粒长大并富集铑,再通过磁选分离富集含铑的铁精粉。研究表明最佳工艺参数为:还原温度1200℃,还原时间6 h,添加剂配比10%,煤粉配比5%,球磨时间45 min,磁场强度1.28×105 A/m。利用X射线衍射对磁选铁精粉进行了分析,磁选后主要物相为金属铁、铑,除去了大部分脉石。最终得到铁精矿品位88.67%,回收率92.74%,铑回收率为92.08%。本工艺具有还原温度低、收率高等特点,为失效有机铑催化剂富集提供一种途径。     

含铑树脂中铑的回收工艺研究

采用水溶液氯化法、王水溶解法和水溶液氯酸钠氧化法等3种湿法工艺从含铑树脂中回收铑,重点研究了溶解体系、反应温度、反应时间和液固比等对铑溶解率的影响。结果表明,在液固比12:1 mL/g、反应温度90℃、反应时间20 h的条件下,采用水溶液氯化法铑溶解率达到95%,经精炼后得到合格铑粉,铑的回收率达到92%。     

水溶液氯化法快速溶解纯铑粉

采用水溶液氯化法,在盐酸-氯酸钠体系中溶解铑粉,考察了反应温度、酸度、氧化剂用量、时间、液固比等因素对铑溶解率的影响。结果表明,浓盐酸升温至85℃后开始加氯酸钠,酸度为8~9 mol/L,饱和氯酸钠溶液用量为250 m L,液固比为45 m L/g,反应时间2 h,铑粉的一次溶解率达到95%以上。机理探讨认为,充当氧化剂的Cl O_3-在酸性条件下产生的活性[Cl],将金属态的铑氧化,并与体系中的Cl-配位形成[Rh Cl_3]~(3-)。     

铑发射光谱分析用标准样品的研制

根据标准样品研制规范,采用溶液加入法加入杂质元素,溶液经烘干-氢还原得到铑发射光谱分析用标准样品。对高纯铑基体纯度进行了检验,设计了杂质含量化学成分,对研制出的标准样品进行了均匀性、稳定性检验,委托多家机构对标准样品进行定值和生产考核。结果表明该标准样品符合技术指标要求,满足GB/T 1421-2004《铑粉》产品检验的要求。     

含铑物料中铑测定方法的研究进展

铑因其独特的电子结构而具有优良的催化性能,广泛应用于环保材料、石油化工、精细化工、生物制药等领域。铑的含量直接影响含铑催化剂的催化效率,因此,对含铑化合物中铑含量的准确测定尤为重要。综合论述了不同类型铑催化剂及其铑含量范围适用的测定方法。     

铑催化剂在NBR加氢领域的应用及回收方法

研究了铑催化剂在丁腈橡胶(NBR)均相加氢领域的应用,并开发了一种新的水相萃取回收铑的方法,首次以氯化亚锡为络合剂,2mol/L盐酸为萃取剂,可以很容易从氢化丁腈橡胶(HNBR)胶液中脱除铑催化剂。主要研究反应温度、时间、络合剂用量及萃取剂用量等条件对脱除铑催化剂的影响,在得到铑络合催化剂的最佳脱除条件下,铑催化剂的脱除率可达99%以上。IR以及1HNMR表征表明这种脱除铑催化剂工艺对HNBR的结构无影响,且不影响耐油的CN基团。