甲苯液相催化氧化反应动力学

采用一套可无级调速的玻璃搅拌釜气液相反应器,通过改变搅拌速率考察了传质对甲苯液相氧化反应的影响,考察结果表明搅拌速率达到700 r/min时可基本排除传质的影响.在不同反应温度下进行了甲苯液相催化空气氧化的动力学实验研究,得到了反应物甲苯和主要反应产物苯甲酸、苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸苄酯的浓度随反应时间变化的数据.在已有动力学研究的基础上,根据甲苯及其主要产物的情况,提出了甲苯液相氧化的反应网络和分子反应机理,建立了相应的动力学模型.根据实验数据回归获得了动力学模型参数,动力学模型计算与实验数据吻合良好,甲苯氧化生成苯甲酸反应的活化能为49.4 kJ/mo.     

过氧化氢氧化苯甲醛制苯甲酸的研究

以过氧化氢为氧化剂,十六烷基三甲基钨磷杂多酸铵为催化剂,催化氧化苯甲醛制苯甲酸.考察了反应温度、催化剂用量、30%过氧化氢用量和反应时间对苯甲酸产率的影响.结果表明：苯甲醛10.1 mL,30%过氧化氢11.5 mL,催化剂0.16 g,90℃下反应6 h,苯甲酸的产率可达到74.9%.     

甲苯的氧化羰基化反应

本文简要介绍了甲苯在Pd(OAc)2催化剂体系中氧化羰基化的实验结果,考察了反应压力及其它动力学条件对苯甲酸收率的影响,在100度,1．5MPa下,甲基苯甲酸的收率可达30．9％;初步讨论了甲苯氧化羰基化合成甲基苯甲酸的可能机理。     

均三甲苯氧化合成间二甲基苯甲酸的宏观动力学

研究了由均三甲苯液相富氧催化氧化制备间二甲基苯甲酸的动力学规律 ,考察了反应时间、温度、通气量和氧浓度等因素对均三甲苯和间二甲基苯甲酸浓度的影响 ,根据双膜理论建立了该反应的宏观动力学模型 ,并由实验数据拟合出模型参数 ,经检验模型计算值能较好地与实验数据相吻合     

基于自由基反应机理的芳烃液相氧化动力学模型

基于自由基链式反应机理,概括性地提出了芳烃液相氧化的基元反应步骤。针对芳烃氧化的特点对动力学模型进行了简化处理,减少了模型参数。运用提出的建模方法,建立了3个氧化实例的动力学模型,包括对二甲苯(PX)氧化生产对苯二甲酸(TPA)、对甲基苯甲酸(p-TA)氧化生产TPA、乙苯(EB)氧化生产乙苯氢过氧化物(EBHP)。拟合回归结果表明,上述动力学模型对实验数据的拟合效果均较好,最大拟合偏差不大于10%;并且涉及链传递和链终止反应步骤的共用参数不随反应条件而改变。     

SiO2负载氧化钴催化对二甲苯氧化制对甲苯甲酸的研究

报道了经高温焙烧的SiO2负载氧化钴催化剂,常压液相催化分子氧氧化对二甲苯,表现出了较好的催化活性和稳定性.经350 ℃焙烧的含钴量0.12 mmol·g-1的Co-O/SiO2,120 ℃催化氧化对二甲苯5.5 h,转化率47.4 %,对甲基苯甲酸的收率39.8 %.催化剂重复使用4次活性基本不变,并进行了IR、XRD表征.     

间二甲苯液相催化氧化动力学研究

通过对四个不同初始反应物浓度下的实验数据拟合,得到反应动力学模型的动力学参数。利用此模型得到的180℃,185℃,190℃,195℃下的反应速率常数与Arrhenius方程相符合,得到180~195℃反应活化能40~76 kJ/mol,其中间羧基苯甲醛(3-CBA)氧化活化能最高,说明其受温度的影响最大,间甲基苯甲酸(MT)氧化活化能次之。MT氧化为3-CBA为反应控制步骤。     

氧气分压对甲苯液相氧化的影响

在直径为48 mm的鼓泡塔反应器中,模拟工业条件研究了氧气分压对甲苯液相催化氧化生成苯甲酸反应的影响.结果表明,甲苯液相催化氧化反应在低氧气分压下对氧气是1级反应,随氧气分压增加,氧气的影响逐渐减弱,在高氧气分压区过渡为对氧气是0级反应.根据甲苯氧化的自由基链式反应机理,推导出了覆盖整个氧气浓度区的动力学方程,不仅可以很好地解释在不同氧气分压区氧气级数变化的现象,而且对反应过程的描述具有很高的计算精度,在145℃和155℃反应温度下的计算误差小于4%.     

对二甲苯液相催化氧化新工艺

提出一种对二甲苯(PX)催化氧化新工艺。研究以纳米粒子CeO_2为催化剂,水为溶剂,含臭氧的空气为氧化剂,在85℃时对二甲苯液相催化氧化过程。主要考察温度、催化剂、臭氧浓度、反应时间等因素对PX转化率和各氧化产物选择性的影响。结果表明,对二甲苯和纳米粒子CeO_2的摩尔比为278.6∶1,臭氧浓度65 mg/L,溶剂水75 mL,反应时间8.5 h,气体流量0.5 L/min,反应温度85℃,对二甲苯转化率为13.6%,对甲基苯甲酸选择性高达86.2%。若溶剂由水变为冰醋酸,可以显著增加氧化深度,使对甲基苯甲酸中甲基进一步转化为醛基。     

异丙苯液相催化氧化

在500 mL钛制间歇釜中,以异丙苯为原料,醋酸为溶剂,醋酸钴、醋酸锰和溴化氢为催化剂,空气为氧化剂,考察催化剂浓度和反应温度对产物组成和反应速率的影响,并分析异丙基氧化产物结构.结果表明,比较适宜的反应条件为180℃,催化剂Co和Mn与反应物异丙苯物质的量之比为0.05,该条件下,异丙苯可以完全转化,苯甲酸的收率为95%.异丙苯氧化产物主要为α-甲基苯乙烯、苯乙酮、α-甲基苯乙烯的聚过氧化物以及苯甲酸;整个氧化过程中,α-甲基苯乙烯与氧气作用形成聚过氧化物的反应是影响苯甲酸收率的关键因素;提高反应温度和增加催化剂浓度都能改变口-甲基苯乙烯的聚过氧化物的稳定性,使其开裂并最终转化为苯甲酸.     

我国脂肪酸的生产和应用

简要介绍脂肪酸的分类、原料来源、生产工艺、品种以及用途。并对我国脂肪酸的生产现状进行了分析。重点介绍了脂肪酸在我国橡胶工业中、塑料助剂等领域的应用,脂肪酸甲酯作为表面活性剂在不同领域的广泛应用,最后还简述了癸二酸和改性醇酸树脂应用。     

酸液体系的研究现状分析和现场应用

酸化解堵与压裂改造相比,它具有施工相对简单和成本相对较低等特点,所以酸化解堵是一项各油田广泛使用的油气田增产技术。酸化解堵技术已有将近100历史,现已研制出具有不同特点的酸液体系,如乳化酸、泡沫酸、固体酸、多氢酸等,基本能满足复杂地质条件对酸液的要求。     

磷钼杂多酸的合成研究

介绍了磷钼杂多酸的合成。通过正交试验探讨了反应物料量比、三氧化钼浓度、反应温度和反应时间对产物产率的影响。结果表明,最适宜的反应条件为:反应物量比n(三氧化钼)∶n(磷酸)=12∶1.0、反应温度t=70℃、反应时间7 h、三氧化钼与水的质量比1∶8。经红外光谱分析及熔点测定确定所得产品为磷钼杂多酸化合物。并以磷钼杂多酸取代硫酸作催化剂制备乙酸乙醋来研究其催化活性,并与硫酸做催化剂进行对比实验收率为70.75%,超过硫酸催化剂水平。     

油酸的精制研究

油酸酰胺是一种很好的塑料添加剂 ,可用作塑料加工成型时的脱膜剂、润滑剂。油酸的原料来源很广 ,牛油、羊油、猪油等动物油油脂以及大豆油、花生油、棕榈油等植物油脂中都含有大量的油酸。由于油酸的来源和生产方法多种多样 ,因此其所含的脂肪酸种类及含量都不尽相同。除油酸外 ,还有亚油酸、亚麻酸等高不饱和脂肪酸。针对油酸中因含有大量的多不饱和组分如亚油酸、亚麻酸而容易产生氧化泛黄的问题 ,采取了尿素络合法对原料油酸进行精制 ,以减少原料中亚油酸、亚麻酸组分的含量。经气相色谱验证 ,产品达到了应用指标 ,提高了产品的抗氧性。     

Quality of Sunflower Oil Obtained in the Main Producing Region of Brazil: Adherence to the Codex Alimentarius

The objective of this work was to evaluate the quality of the oil extracted from sunflower achenes grown in Campo Novo de Parecis, the main producing region of Brazil, to optimize its use by the processing and food industries. In addition, the fatty acid profiles of the oil were checked for their adherence to the CODEX STAN 210–1999. Traditional and high-oleic genotypes were grown between 2014 and 2017 during trials with a randomized complete block experimental design with four replications. The contents of oleic, linoleic, palmitic, and stearic acids were determined using gas chromatography. The fatty acid profiles of traditional genotypes were observed to be outside the ranges established by the CODEX, with an oleic acid content above 39.4% and linoleic, palmitic, and stearic acid values lower than 48.3%, 2.7%, and 5.0%, respectively, as well as high-oleic sunflower oil with a stearic acid content of less than 2.6%. The availability of this information can, on the one hand, positively impact industries and encourage the use of better quality raw materials that are more technologically and nutritionally adequate. On the other hand, the commercialization of sunflower oil with a fatty acid profile outside the ranges established by CODEX can be difficult, because the contents are out of specification due to the climatic conditions in the cropping region.     

利用磷肥副产物氟硅酸制备氟硼酸工艺介绍

阐述了利用磷肥副产氟硅酸制备氟硼酸的新工艺。     

Comparison of Fatty Acid Profile of Specialty Maize to Normal Maize

Increasing utilization of specialty maize prompted us to evaluate its fatty acid profile. For this purpose maize germplasm, classified as low oil normal maize (group 1), high oil normal maize (group 2), quality protein maize (QPM) (group 3) and sweet corn (group 4) was evaluated for oil, starch, protein and fatty acid composition mainly palmitic, stearic, oleic and linoleic acid. High oil content was observed in sweet corn samples which might be result of shriveled grain texture because of an increased embryo to kernel ratio. Individual fatty acids showed wide differences among different groups. A slightly higher amount of palmitic acid was reported in specialty maize as compared to normal maize. In contrast, stearic acid content was significantly low in high oil normal maize (56 %), QPM (36.2 %) and sweet corn (28.4 %) in comparison to low oil normal maize. Although no significant differences were observed for oleic acid between low oil normal and high oil normal maize, but sweet corn samples showed significantly reduced oleic acid compared to low oil normal maize. However, the most important observation was the higher content of linoleic acid in specialty maize (groups 2, 3 and 4) as compared to low oil normal maize. Further, the ratio of MUFA/PUFA was also discussed. It was concluded that specialty maize possesses a better oil quality in comparison to low oil normal maize.     

纳滤用于废混酸处理的工业化测试研究

采用PES纳滤膜对不锈钢酸洗废液进行回收处理,在1.6～3.8 MPa的常温生产工况下进行全样本检测和回归分析,结果表明:废混酸中游离硝酸的浓度变化对金属离子的渗透率无明显影响;废混酸中金属离子含量变化时,渗透液中的金属离子也同步呈现正比例关系。纳滤对于废混酸的金属离子拦截率为20%～30%;游离硝酸的渗透率在80%～95%之间。纳滤膜用于不锈钢酸洗废液回收处理时,由于金属离子高导致酸不平衡而外排,必须采取措施提高金属离子拦截率,否则将制约纳滤膜在不锈钢废混酸回收领域的工业化应用。     

一种新型厌氧胶黏剂的合成

介绍了邻苯二甲酸酐-一缩二乙二醇-丙烯酸酯（简称PA—DEG—AA）的合成方法,通过正交试验分析了合成过程中反应温度、催化剂用量、原料配比、反应时间等因素的影响,并以之为单体配制了一种新型厌氧胶黏剂,测试了胶黏剂的粘结性能。     

废酸的处理利用技术介绍

介绍了化工行业产生的废盐酸、硫酸、硝酸的处理与再利用技术,为废酸的循环利用提供了适用技术。