羧基负离子型聚电解质与重氮树脂的自组装及自组装膜的光和热反应

带相反电荷的聚电解质的自组装,由于方法简单,对环境无污染,近年来备受重视［１～８］。以重氮树脂为聚正离子的聚电解质复合物,由于光照时重氮基分解,致使复合物的离子键转为共价键,溶解性发生重大改变,从而以重氮树脂为聚正离子的聚电解质复合物是一种新的光成像体系［９,１０］。张希等用重氮树脂与聚苯乙烯磺酸钠成功地制备了对极性溶剂稳定的自组装超薄膜［１１］。本文用羧基负离子聚电解质与重氮树脂进行自组装,并研究该自组装膜的光,热反应。羧基负离子聚电解质与重氮树脂的自组装超薄膜,文献上报道较少。１　聚丙烯酸钠…     

重氮树脂型聚电解质复合物与SDS相互作用研究

由于聚电解质与表面活性剂的相互作用具有很多特别的性质而倍受关注［１～１０］,但具有感光性的重氮树脂作为正离子聚电解质与表面活性剂相互作用尚未见报道．本文研究了重氮树脂（ＤＲ）与聚苯乙烯磺酸钠（ＰＳＳ）形成的聚电解复合物（ＤＲ－ＰＳＳ）与十二烷基硫酸钠...     

聚电解质复合物在表面活性剂水溶液中的溶解机理

聚电解质复合物 ( PEC)因其独特的物理化学性质而受到广泛关注 .对其研究主要集中在其结构及形成的影响因素 ,如聚电解质的分子量 [1,2 ] 、电荷密度、电荷强弱 [1,2 ] 及溶液离子强度 [3,4 ] ,而很少有关于聚电解质复合物溶解性的报道 [5,6 ] .一般认为组成 PEC的聚正离子 ( PC)和聚负离子 ( PA)之间 ,通过离子键形成网状交联结构而不溶于水及有机溶剂 .只有一种特殊的溶剂体系屏蔽溶剂可溶解此类复合物[7,8] .本文报道一类新的聚电解质复合物 :以二苯胺重氮树脂 DR为聚正离子 ,苯乙烯 -马来酸酐碱性水解物 ( PSMNa)为聚负离子的 P…     

二苯胺型重氮盐的光、热分解及其树脂的复合物和自组装研究

本论文分为两部分,第一部分为二苯胺型重氮盐的光、热分解及其树脂复合物的研究.合成了4种二苯胺型重氮盐(咔唑-3-重氮盐,C-3-DS;N-乙基咔唑-3-重氮盐,NEC-3-DS;N-苄基咔唑-3-重氮盐,NBC3-DS;N-甲基-二苯胺-2-硝基-4-重氮盐,MNDDS)及其与甲醛缩合的树脂.研究了二苯胺型重氮盐的光、热分解,结果表明:在醇中,二苯胺型重氮盐的光解主要生成重氮基被乙氧基取代的产物;热解几乎生成唯一的重氮基被氢取代的产物.而硝基取代的二苯胺-4-重氮盐,在水中,无论是光解还是热解,其产物基本相同. 对重氮树脂作为聚正离子与磺酸基聚负离子间的相互作用进行了研究,结果表明重氮树脂与聚负离子在小于1:1时形成不溶性的聚电解质复合物沉淀,过量聚负离子的加入导致沉淀溶解.带大的疏水基团的聚电解质使溶解加快.初步阐明了聚电解质复合物溶解过程中疏水相互作用的贡献.2001年6月通过博士论文答辩     

感光性聚电解质复合物与十二烷基硫酸钠的相互作用及聚电解质复合物的自组装研究

论文的第一部分研究二苯胺-4-重氮树脂(DR)与十二烷基硫酸钠(SDS)的相互作用,发现重氮树脂(DR)水溶液中加入SDS后,体系先产生重氮树脂-SDS复合物沉淀,继续加入SDS,该沉淀又会重新溶解.SDS与重氮树脂间的疏水相互作用对这一现象作了解释.另外,还发现SDS水溶液可以溶解难溶的聚电解质复合物,并通过比较溶解前后重氮基的热分解温度及红外振动吸收来判定其所对应的反离子,从而确定了该溶解的过程是SDS先将聚电解质复合物拆开,再通过疏水相互作用将带有相反电荷的聚电解质溶解.用SDS水溶液溶解的含有感光性重氮树脂的聚电解质复合物可用于阴图PS版感光液的制备,得到一种稳定好,污染小,成本低的感光液.     

光敏性聚电解质重氮树脂及其自组装

二苯胺－4－重氮盐与甲醛的缩合产物是一种正离子性光敏性聚电解质重氮树脂，本文主要结合我们自己的研究工作，对重氮树脂的性质尤其是它的光、热反应，与阴离子表面活性剂所形成复合物性质，及基于这种带重氮基的光敏物质的各自组装进行了比较详细的介绍，并简要介绍了光敏性自组装超薄膜的应用。     

重氮树脂型聚离子复合物

高分子化合物沿分子链(主链和侧链)排列多量可离解基团(每个链节可有1～2个)称聚电解质或聚离子^[1]。聚电解质在水中可离解成两部分,若离解后,聚合物链带负电荷,称聚阴离子电解质或聚负离子;若带正电荷,称聚阳离子电解质或聚正离子。     

酚醛树脂重氮树脂或重氮盐的感光性复合物

在水溶液中制备了酚醛树脂与重氮盐(PR-DS)和重氮树脂(PR-DR)的复合物.与重氮盐或重氮树脂同时加入硫酸成功地抑制了重氮基与酚醛树脂的偶联反应.复合物PR DR在有机溶剂中的溶解度大于PR-DR,其在DMF中的溶解度可达到 4.46%.两种复合物都具有很高的光敏性.在紫外光照下,PR-DR的离子键将转化为共价键从而不溶于DMF,因而可用作光成像材料.     

乙烯-乙烯醇共聚物的固体核磁共振研究

乙烯 (Ｅ) /乙烯醇 (Ｖ)共聚物 (ＥＶＯＨ)为结晶性高聚物 ,作为膜材料有着广泛的用途 .在该体系中 ,不仅存在复杂的化学和物理结构 ,如序列分布、立构规整性和共晶结构 ,还存在复杂的氢键相互作用 ,是研究化学结构、聚集态结构和氢键相互作用之间关系的代表性体系 .通过ＤＳＣ[1 ] 、Ｘ 射线衍射[2 ] 、固体高分辨核磁共振碳谱 (1 3Ｃ ＣＰ/ＭＡＳ ＮＭＲ) [3～ 7] 等不同的研究方法 ,前人对ＥＶＯＨ体系及与之直接相关的乙烯醇均聚物(ＰＶＡ)的熔融温度、结晶度以及结晶结构等问题进行了大量研究 .1 984年Ｔｅｒａｏ等[6] 首先报道了在固…     

PAR螯合树脂相光度法测定钯

树脂相光度法是一种灵敏、快速、简单的分离富集与测定同时进行的新型方法[1 ,2 ] 。该方法以离子交换树脂作载体 ,直接对显色树脂进行光度测定 ,避免了洗脱、分离等复杂过程 ,使灵敏度得到了很大提高 ,迄今为众多研究者关注[3] 。铂族金属钯的光度分析法报道较多[4] ,但迄今少见用树脂相光度法测定钯的报道。星野仁等[5 ,6] 指出在ＥＤＴＡ ＮａＯＨ 硼砂介质中 ,ＰＡＲ Ｐｄ(Ⅱ )配合物与十四烷基二甲基苄基氯化铵形成离子缔合物 ,该缔合物能被ＣＨＣｌ3定量萃取 ,其摩尔吸光系数为 3.2 9× 1 0 4 ,方国桢等[7] 确定了在ＥＤ ＴＡ ＮａＯ…     

铂纳米颗粒自组装膜的微图像化

从硝基重氮树脂(NDR)与包裹巯基乙酸的铂纳米颗粒(MA-PtNP)的静电自组装,制备了感光性的自组装多层超薄膜.经选择性紫外曝光和十二烷基硫酸钠(SDS)水溶液显影,光照部分的膜,因层与层之间的离子键转变为共价键,不再被SDS水溶液洗脱而留下来;未光照部分的膜,层与层之间仍是离子键,在显影时被除去,从而形成图像.用AFM和SEM对形成的图像进行了表征.     

红外光谱法研究重氮树脂自组装膜的光化学反应

将具有导电功能的聚(4-羧酸钠苯基)乙炔阴离子(PCPA)与具有生物活性的DNA聚阴离子交替与重氮树脂聚阳离子(DR)进行自组装,可以得到层重复单元为DR／DNA／DR／PCPA的三夹层聚电解质自组装膜。重氮树脂聚阳离子在紫外光照射下可与聚阴离子发生光化学反应,使层与层之间的离子键连接转化为共价键连接,从而制备稳定的纳米级超薄膜。本文用红外光谱法对此类聚电解质自组装膜的光化学反应过程进行了研究。     

重氮树脂基磁性超薄膜及其图形化

构建磁性薄膜,在磁性理论和应用技术上都有重要意义．通过磁性膜的研究,能揭示磁性机制,对界面磁性、维度磁性、磁性的藕合特征、磁性量子效应等建立新的认识．磁性膜还提供一种新的人造磁性材料,在信息储存、磁性图像、医学等方面有潜在应用．目前,形成磁性薄膜的技术主要有溅射(Sputtering)、分子外延性生长(Molecular beam epitaxy)、真空喷镀、电泳、脉冲激光沉积、Langmuir-Blodgett(LB)沉积、层层组装(LBL)等方法．     

重氮树脂与牛血清白蛋白共价结合自组装膜及其表面细胞培养

细胞支架作为组织工程的组成部分为细胞生长提供了最佳微环境 ,并对细胞生长与功能进行控制 .由于细胞对支架表面的生物识别是细胞附着、生长和增殖的基本前提 ,所以对材料表面的功能化是一个重要的课题 [1,2 ] . Shoichet等 [3 ] 通过化学反应或等离子体处理的方法 ,将蛋白质引入到材料表面而使其功能化 .基片在两种带有相反电荷的聚电解质溶液中交替吸附 ,其表面形成致密有序的超薄自组装膜 ,这种层 -层自组装技术不仅制备方法简单 ,无需特殊的设备 ,而且对膜组成和厚度能随意调控 ,以水为介质 ,对环境友好 [4～ 6] ,无疑是一项重要的表…     

Self-assembled film of poly(4-carboxyphenyl)acetylene and diazoresin and its photoelectric conversion property

A novel multilayer film was assembled from water-soluble poly(4-carboxyphenyl)acetylene sodium salt (PCPA) and diazoresin (DR) in aqueous solution via electrostatic attraction. Under UV irradiation, following the decomposition of the diazonium group between the adjacent interfaces of the multilayers, the ionic bonds of the self-assembled film convert to covalent bonds and the film becomes very stable toward electrolyte aqueous solutions. Thus, the photoelectric conversion property of PCPA-containing film can be measured in a conventional three-electrode photoelectrochemical cell, and 0.5 mol/l KCl solution can be used as the supporting electrolyte. The photocurrent spectroscopy response coincides with the absorption spectrum of the irradiated self-assembled film, which indicates that the irradiated DR/PCPA film is responsible for the photocurrent generation.     

Fabrication of photosensitive multilayer films based on polyoxometalate and diazoresin

A novel photosensitive organic-inorganic composite film incorporating polyoxometalate, K7[SiW11O39Co(H3P2O7)] (SiW11CoPP), and diazoresin (DR) has been prepared via layer-by-layer (LBL) self-assembly. Under UV irradiation, followed the decomposition of diazonium in DR, the ionic bonds between the adjacent interfaces of the multilayer film convert to covalent bonds. The LBL multilayers were characterized by UV-vis spectroscopy, X-ray photoelectron spectra (XPS), atomic force microscopy (AFM), FTIR spectrum, cyclic voltammograms (CV), and electron spin resonance (ESR) measurements. UV spectroscopy shows that the deposition process is regular and highly reproducible from layer to layer. XPS spectra confirm the incorporation of DR and SiW(11)CoPP into the films. Atomic force microscopy image indicates that the film surface is uniform and smooth. Solvent etching experiment proves that the film has significant stability towards polar solvent. Electrochemical behavior of the multilayers is investigated.     

Multilayer films from phenolic resin-sodium dodecyl sulfate complex and polycations

Novel multilayer ultrathin films of PR-SDS-PC were fabricated by employing the complex of phenolic resin (PR) and sodium dodecyl sulfate (SDS) as a "complex polyanion" and various polycations (PCs). The resulting films were etched quickly when being immersed in polar organic solvents due to the weak hydrophobic interaction between PR and SDS. By employing the photosensitive diazo resin (DR) as PC, the stability of the PR-SDS-DR film increases significantly after UV irradiation, because a covalent crosslinking structure forms in the film.     

聚(对乙烯基苯酚)的合成及其与重氮树脂的氢键自组装研究

带相反电荷的聚电解质,交替沉积在基片,形成超薄有序膜,通常称为静电自组装,自1991年由Decher首次阐明以来,静电自组装技术引起了广泛重视,利用氢键相互作用的氢键自组装1997年才有报道,沈家骢、张希等从聚丙烯酸和聚乙烯基吡啶通过氢键组装了有序超薄膜。和乙烯基吡啶通过氢键组装超薄膜的制备。由于静电力和氢键均很弱,此类膜对极性溶剂不稳定,如在DMF中会离解而遭破坏,我们曾报道重氮树脂（DR）与酚醛树脂间通过氢键的自组装,本文报道聚（对乙烯基苯酚）（PVPh）的制备及春与重氮树脂（DR）间的氢键相经作用,并结合光照,制备了对极性溶剂稳定的超薄膜。     

A novel photosensitive ternary complex consisting of phenol‐formaldehyde resin,sodium dodecyl sulfate,and diazo resin

A novel photosensitive ternary complex formed from phenol‐formaldehyde resin (PR), sodium dodecyl sulfate (SDS), and diazo resin (DR) was developed. In the presence of SDS, PR remains soluble in water when its solution is neutralized. The PR‐SDS‐DR ternary complex forms when DR is added to the PR‐SDS solution. The ternary complex dissolves in polar solvents such as dimethylformamide and is sensitive toward UV light or heating. It was confirmed that the ionic bond of  SO +N₂ between SDS and DR converts to a covalent bond after the decomposition of the ⁺N₂ group under UV irradiation or heating. As a result, the solubility of PR‐SDS‐DR changes dramatically; that is, after treatment with UV light or heating, PR‐SDS‐DR becomes insoluble in polar solvents. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 38: 2566–2571, 2000