4-(2-噻唑偶氮)连苯三酚与钼(Ⅵ)显色反应的研究及应用

在溴化十六烷基吡啶存在下,研究了新试剂4-(2-噻唑偶氮)连苯三酚(TATB)与钼(Ⅵ)的显色反应性能。在pH 1.6~4.2的氯乙酸-氯乙酸钠缓冲介质中,4-(2-噻唑偶氮)连苯三酚与钼(Ⅵ)形成2∶1的红色络合物,该络合物的最大吸收波长λmax在550 nm处。25 mL溶液中,钼质量在0~50μg范围内服从比尔定律,测定的表观摩尔吸光系数为5.48×104L.mol-1.cm-1。加入氟化钠、抗坏血酸及苦杏仁酸溶液可分别消除Al3+,Fe3+和Ti(Ⅳ)的干扰。所拟方法用于合金样品中微量钼的测定,相     

2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚与钒(Ⅴ)显色反应的研究及应用

研究了2-(2-噻唑偶氮)-5-磺丙氨基苯酚(TASPAP)与钒(V)的显色反应.试剂与钒(V)在pH4.2的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中形成稳定的紫红色络合物,λmax=570nm,V(V)的质量浓度在0～1.75 mg/L范围内符合比尔定律,其表观摩尔吸光系数(Σ)570=5.53×104L·mol-1·cm-1;铁的干扰可以加EDTA-Zn溶液克服.此方法可以不经分离直接测定钢样和水样中的微量钒,水样的加标回收率为98.0%～103.0%,标准钢样的测定结果与认定值一致.     

1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸与镍(Ⅱ)的显色反应研究及应用

用分光光度法研究了新试剂1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸(BTAHN)与镍Ⅱ的显色反应性能。在pH4·6~10·4范围内,BTAHN与镍Ⅱ形成2∶1的蓝色络合物,该络合物的最大吸收波长λmax在612nm处,25mL溶液中镍的质量在0~34μg范围内服从比尔定律,测定的表观摩尔吸光系数ε612为3·52×104,所拟方法用于合金钢样品中微量镍的测定,结果满意。     

钨(Ⅵ)-2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵体系显色反应及其应用

研究了在溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)存在下,2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮与钨(Ⅵ)显色反应的条件。结果表明,在0.32 mol/L硫酸介质中,2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮与钨(Ⅵ)形成一种桔红色的络合物,其最大吸收峰位于516 nm,表观摩尔吸光系数为1.3×105L.mol-1.cm-1,在25 mL溶液中,钨量在0~12μg范围内符合比尔定律。分析方法可用于合金钢中微量钨的测定,相对标准偏差为1.6%~5.3%,结果与认定值相符合。     

5-(对羧基苯偶氮)-2-甲基-8-羟基喹啉固相萃取光度法测定金

根据新试剂5-(对羧基苯偶氮)-2-甲基-8-羟基喹啉(CPAQ)与金的显色反应及Sep-Pak(R)C18固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量金的新方法.在pH为5.0～6.3的柠檬酸氢二钠-氢氧化钠缓冲介质中,在Tween-80存在下,金与CPAQ发生反应形成1:1的稳定络合物.该络合物可用Sep-Pak(R)C18固相萃取小柱富集;小柱上富集的络合物用乙醇洗脱后,用分光光度法测定.在富集后的测定液中,络合物最大吸收波长为490nm ,摩尔吸光系数ε=2.53×105L/(mol·cm),Au3 质量浓度在0.1～1.2μg/ml范围内符合比尔定律.该方法用于测定矿样中微量金,结果令人满意.     

三羟基-4’-磺基偶氯苯光度法直接测定钢铁中钨

本文研究了三羟基-4′-磺基偶氯苯(TSAB)与钨(Ⅵ)的显色反应.结果表明,在0.02～0.18mol/L HCl的酸度范围内,钨与TSAB形成很稳定的组成为1:2的橙红色络合物,其最大吸收波长为460nm,表观摩尔吸光系数为2.09×10~4,含钨量0～90μg/25ml范围内服从比尔定律.除钼的干扰较严重外,方法具有良好的选择性,可不经分离直接测定某些不含钼或含微量钼的钢铁中钨,测定结果令人满意.     

1,5-二(2-羟基-5-氯苯)-3-氰基甲(鐕)分光光度法测定微量锗

研究了在十六烷基三甲基溴化铵存在下,1,5-二(2-羟基-5-氯苯)-3-氰基甲(鐕)(HCPCF)与锗(Ⅳ)发生显色反应的条件,建立了新的测定微量锗(Ⅳ)的高灵敏度分光光度法.实验结果表明,试剂与锗(Ⅳ)在pH 10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中形成稳定的蓝色络合物,其组成比为4∶1,络合物的最大吸收峰在632 nm波长处,表观摩尔吸光系数为2.7×105L·mol-1·cm-1.锗(Ⅳ)浓度在0.002～0.32μg/mL范围内符合比尔定律,检出限为0.80 mg/mL.经二乙基二硫代氨基甲酸钠-四氯化碳(DDTC-CCl4)萃取分离锌的干扰后,用于锌精矿中微量锗的测定,回收率在103.7%～104.6%之间,相对标准偏差(n=6)小于3%.     

2-[2'-(5-硝基-吡啶)-偶氮]-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸与镍显色反应的研究与应用

研究了新显色剂2-[2'-(5-硝基-吡啶)-偶氮]-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸(简称为5-NO2-PACA)的合成路线和方法,并应用光度法对其与Ni2 的显色反应进行了研究.以5-硝基-2-氨基吡啶为原料制备5-硝基-2-氨基吡啶重氮酸盐中间体,再与变色酸偶联合成了5-NO2-PACA.在pH11.5的NH3·H2O-NH1Cl缓冲介质中Ni2 与该试剂在室温下很快形成摩尔比为1 : 1的蓝色稳定络合物,其最大吸收波长为635 nm,表观摩尔吸光系数为1.00×106L·mol-1·cm-1,Ni2 浓度在0～500/mL范围内符合比尔定律,常见离子不干扰测定,该方法用于测定环境水样中微量镍,相对标准偏差为2.6%～3.2%(n=6).     

4-(2-噻唑偶氮)连苯三酚与铁Ⅱ显色反应的研究及应用

在吐温40存在下,用分光光度法研究了新试剂4 (2 噻唑偶氮)连苯三酚(TATB)与铁的显色反应性能。在pH8.0～9.0范围内,4-(2-噻唑偶氮)连苯三酚与铁形成3∶1的蓝色络合物,该络合物的最大吸收波长λmax在620nm处,在25mL溶液中铁质量在0～30μg服从比尔定律,测定的表观摩尔吸光系数ε620为4.30×104,所拟方法用于纯铝及铝合金样品中微量铁的测定,结果满意。     

1-（4-硝基苯基）-3-（4，6-二甲基-2-嘧啶）-三氮烯的合成及与镉的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(4,6-二甲基-2-嘧啶)-三氮烯(NPDMPMT)的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应.在非离子表面活性剂Triton X-100存在下,于pH 11.5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,镉(Ⅱ)与NPDMPMT形成1:3的橙黄色络合物,在454 nm处有一最大正吸收,在530 nm处有一最大负吸收,建立了以530 nm为参比波长,454 nm为测量波长的双峰双波长分光光度法测定镉(Ⅱ).25 mL溶液中,镉(Ⅱ)量在0～15μg范围内符合比尔定律,其表观摩尔吸光系数为2.41×105L·mol-1·cm-1,方法的检出限为6.69×10-9g/mL.方法用于废水中微量镉的测定,相对标准偏差在2.9%～3.4%之间,测定结果与原子吸收光谱法相符.     

11-脱氧甘草次酸-3-O-乙酸酯铈的合成及抑菌性能

以甘草酸为原料,通过酸水解、还原、酯化、络合反应,得到了11-脱氧甘草次酸-3 -O -乙酸酯铈,经核磁共振分析每一步产物,与目标产物一致.将11-脱氧甘草次酸-3 -O -乙酸酯铈配成浓度为0.01 mol/L的溶液进行抑菌实验,对大肠杆菌和放线菌的抑菌圈直径为10.2 mm～ 10.4 mm;对大肠杆菌的最小抑菌浓度为1.25mmo]/L,对放线菌的最小抑菌浓度为2.5 mmol/L.通过电镜照片可以看出,抑菌圈内微生物细胞出现凋溶现象.     

炼钢用Si—Al—Ba—Ca合金替代Si—Al—Fe合金终脱氧实验研究

通过对采用Ｓｉ－Ａｌ－Ｂａ－Ｃａ合金进行脱氧实验研究分析,证实用用此合金脱氧可提高钢的纯净度,改善钢水流动性和提高高线盘条的质量。     

铁粉含量对自蔓延高温合成锰锌铁氧体粉料的影响

在常压空气自蔓延高温合成锰锌铁氧体粉料研究中,采用XRD、SEM、VSM讨论了铁粉含量对燃烧反应、燃烧产物物相、形貌及磁性能的影响。结果表明:燃烧合成温度和燃烧合成的速度随着燃料铁粉含量k的增大而增大,在k=0.8时获得最大值而后有所下降。燃烧合成反应的激活能为22.74 kJ/mol和123.3 kJ/mol。当铁粉含量k=0.6时,可获得铁氧体化较完全的锰锌铁氧体料粉,其燃烧合成速度为1.93 mm/s,燃烧温度约1 593 K;其比饱和磁化强度为64.4 A.m2.kg-1,比剩磁强度为1.349 A.m2.kg-1,矫顽力为0.24 kA.m-1。该粉料平均粒径为1.42μm。     

Mn-Fe-C系和Mn-V-C系热力学性质的研究

用碳饱和法研究了1450℃时Mn-Fe-C系和Mn-V-C系有关的热力学性质，得到Mn-Fe-C系：Xc=0.27994-0.10044XFc,lnγc^0=-1.4558,εCC=9.896,εc^Fc=0.359,ρc^Fe=0.064,εc^F3=1.354，C的活度系数表达式为lnγC=-1.4558 9.896Xc 1.354XF3;Mn-V-C系：Xc=0.2771 0.3395Xv,εc^V=-1.225,ρc^V=0.751,εc^V=-4.584，C的活度系数表达式为lnγc=-1.4558 9.896Xc-4.584Xv.     

高铬铸铁抗磨、耐热、耐蚀性能的研究

分析了高铬铸铁具有的抗磨、耐热、耐蚀性机理。通过对化学成分(碳、铬、和锰、钼、铜等合金元素及稀土元素)的含量在此3类铸铁中的影响研究,提出了相关设计参数。     

氧化铟纳米粉的低温制备

本文探讨了一种ITO纳米粉的低温、易于量产的制备方法。将铟锡氢氧化物置于充满氩气的高压釜内,在300℃、2MPa的条件下就可制得ITO的纳米颗粒。用XRD、透射电镜分析ITO纳米颗粒的形貌和粒径以及结晶状况。与其他方法进行对比,本方法反应条件更加柔和,且可以达到量产,有利于推广应用。     

Dual inhibition of human type 4 phosphodiesterase isostates by (R, R)-(+/-)-methyl 3-acetyl-4-[3-(cyclopentyloxy)-4-methoxyphenyl]-3- methyl-1-pyrrolidinecarboxylate

Purified recombinant human type 4 phosphodiesterase B2B (HSPDE4B2B) exists in both a low- and a high-affinity state that bind (R)-rolipram with Kd's of ca. 500 and 1 nM, respectively [Rocque, W. J., Tian, G., Wiseman, J. S., Holmes, W. D., Thompson, I. Z., Willard, D. H., Patel, I. R., Wisely, G. B., Clay, W. C., Kadwell, S. H., Hoffman, C. R., and Luther, M. A. (1997) Biochemistry 36, 14250-14261]. Since the tissue distribution of the two isostates may be significantly different, development of inhibitors that effectively inhibit both forms may be advantageous pharmacologically. In this study, enzyme inhibition and binding of HSPDE4B2B by (R, R)-(+/-)-methyl 3-acetyl-4-[3-(cyclopentyloxy)-4-methoxyphenyl]-3-methyl-1-pyrrolidin ecarboxylate (1), a novel inhibitor of phosphodiesterase 4 (PDE 4), were investigated. Binding experiments demonstrated high-affinity binding of 1 to HSPDE4B2B with a stoichiometry of 1:1. Inhibition of PDE activity showed only a single transition with an observed Ki similar to the apparent Kd determined by the binding experiments. Deletional mutants of HSPDE4B2B, which have been shown to bind (R)-rolipram with low affinity, were shown to interact with 1 with high affinity, indistinguishable from the results obtained with the full-length enzyme. Bound 1 was completely displaced by (R)-rolipram, and the displacement showed a biphasic transition that resembles the biphasic inhibition of HSPDE4B2B by (R)-rolipram. Theoretical analysis of the two transitions exemplified in the interaction of (R)-rolipram with HSPDE4B2B indicated that the two isostates were nonexchangeable. Phosphorylation at serines 487 and 489 on HSPDE4B2B had no effect on the stoichiometry of binding, the affinity for binding, or the inhibition of the enzyme by 1. These data further illustrate the presence of two isostates in PDE 4 as shown previously for (R)-rolipram binding and inhibition. In contrast to (R)-rolipram, where only one of the two isostates of PDE 4 binds with high affinity, 1 is a potent, dual inhibitor of both of the isostates of PDE 4. Kinetic and thermodynamic models describing the interactions between the nonexchangeable isostates of PDE 4 and its ligands are discussed.