Pahokee泥炭腐殖酸的电喷雾质谱特征研究

采用电喷雾质谱(ESI-MS)技术,对水溶态Pahokee泥炭腐殖酸的ESI MS特征进行了研究。ESI MS质谱扫描图中,离子峰连续分布,m/z值主要集中在低于1 500 的范围内,在质谱图低质荷比端形成相差2 amu的奇数系列峰,可能为复杂分子峰[M-1]的系列中性丢失的结果;在m/z约250,350,500 和700 处有类似“波”的离子峰分布,可能暗示不同来源的木质素单体形成的二聚体、三聚体、四聚体结构等。对木质素17 种模型化合物的电喷雾二级质谱碎片机理进行了较为详细的研究,以此来推断腐殖酸m/z200以内离子峰的结构。m/z 70 110为Pa hokee泥炭腐殖酸的“核结构”,m/z 110 200主要为三种木质素来源的单体结构及其衍生物,总体上可看出Pahokee泥炭腐殖酸的母源为裸子植物和被子植物。该方法对腐殖酸样品具有重现性,可用于腐殖酸的结构研究。     

现代大型仪器分析第五讲——气相色谱-质谱-计算机联用分析

<正> 前言气相色谱-质谱-计算机联用仪分析系统,简称GC-MS-DS,是一种对复杂化合物进行分离、分析、鉴定的新技术。它既具有气相色谱优越的分离能力,又具有质谱计精确鉴定化合物的本领;不仅能够定性地鉴定混合物的不同组分,而且能够定量地测定混合物中各组分的含量;对纳克量的物质也可以取得完整的     

金属有机化合物的质谱研究

目前，常用于MOCVD技术的高纯金属有机化合物品种较多，由于这类化合物的性质非常活泼，遇微量水或氧可能使化合物的结构改变，而且这类化合物的毒性极大，对环境的影响是不可低估的。本文就采用质谱技术对这类化合物的结构进行了研究。经研究，采用情性有机溶剂在情性气流箱中配制样品溶液，按常规方法取样直接进行质谱测定。实验证明：操作简便、结果可靠。根据这些金属有机化合物的碎片离子及相对丰度对其质谱的裂解规律进行了探讨。另一重要方面是：从这些化合物的质谱的同位素峰发现了文献所没有报导过的三甲基镓的二聚、三聚的含氧化合物，三乙基镓的二聚的含氧化合物的存在．     

污泥中碱性氮杂环化合物的分析鉴定

氮杂环化合物是近年来发现的具有较强致癌性和致变性的有机污染物。国外在分析鉴定环境样品,如海洋沉积物、淡水湖沉积物、大气飘尘以及香烟烟气冷凝物中的氮杂环化合物方面作了大量的工作,但对于污水处理厂污泥中该类化合物的分析尚未见公开报道。本研究结合国家“六五”科技攻关项目“北京市高碑店污水系统污染综合防治研究”的要求,应用GC/MS/DS方法对高碑店污水处理厂污泥中碱性氮杂环化合物进行     

柴油机排出颗粒物中多环酮和醌的气相色谱/质谱鉴定

本文介绍了用毛细管气相色谱/质谱研究柴油机排出颗粒物提取样品中的两种中性、致变性子组份的化学结构。所鉴定的化合物大多数是3—5环的多环芳烃极性衍生物。鉴定出了酮、醌、羰基醛、羟基衍生物及它们的烷基同系物。检测出的化合物中,9—芴酮及其C_1—C_4烷基同系物是最大的一类。鉴定出的化合物中有些是细菌致变剂;另一些的致变性目前尚不清楚。     

混合物质谱的简单分类算法

有毒化合物质谱分类是以光谱数据的数值特性为基础的。这此数据的计算机分类提供了各种参数,用以确定属于有毒化合物中某一类的对应化合物。质谱数据的简单分类算法常被用于自相关变换质谱的主分量建模。主分量的有效值为相互确认为确定。对环境空气中１１９种被监测的有毒化合物,有色谱－质谱联用的试验和校正数据所得到的４类预报正确率为７６．５％。     

单光子/光电子在线质谱实时分析聚氯乙烯热分解/燃烧产物

实验室研制了低能光电子磁场增强电离(MEPEI)和单光子电离(SPI)复合电离源,该电离源具有电离化合物范围宽、碎片离子少、质谱图简单等优点,结合飞行时间质谱(TOF-MS)实现了聚氯乙烯(PVC)热分解/燃烧产物的在线分析.针对不同的目标化合物,MEPEI/SPI复合电离源通过调节电离区电场强度,可以快速在SPI和SPI-MEPEI之间切换.PVC热分解/燃烧产物中电离能大于光子能量(10.60 eV)的HCl和CO2(12.74 eV、13.77 eV)利用MEPEI模式电离;而烯烃、二氯乙烯、苯系物、氯苯、苯乙烯、茚满及萘系物等可通过SPI-MEPEI复合模式电离.通过实时监测PVC主要燃烧产物的信号强度随温度的变化趋势可推断出,PVC燃烧产物主要是通过两种机制生成:①250～370℃时,PVC发生脱氯及分子内环化反应,产生大量的HCl、苯和萘;②380～510℃时,PVC发生分子间交联反应,生成烷基芳烃,如甲苯和二甲苯/乙苯等.实验结果表明,SPI/SPI-MEPEI复合离子源TOF-MS分析速度快,应用范围广,在在线分析中具有广泛的应用前景.     

质谱/质谱法快速检出国产五氯酚中的痕量剧毒杂质—四氯二苯并呋喃

多氯二苯并二（口恶）（口英）（PCDD）及多氯二苯并呋喃（PCDF）是化学结构相象的二组剧毒化合物.1976年意大利的Seveso发生污染事件后,它们对人体的伤害及生态环境的影响受到了世界上环境学家和生态学家的广泛重视.PCDD和PCDF各有75个和135个异构体,其毒性差别可达1000—10000倍,其中的十个异构体（包括2,3,7,8-四氯二苯并二（口恶）（口英）,TCDD）已被列入对动物具有最大毒性的一批天然和人为毒物之内,它们会引起肝损伤、氯痤疮、神经系统损伤及致突变、致畸、致癌.急性皮肤毒性的LD₅₀值为1—100μg/kg,对猴子的LD₅₀值,TCDD是30—70μg/kg,TCDF是1000μg/kg,Kara-sek建议人体（50kg体重）对TCDD和TCDF的允许暴露水平是2 pg/day（致癌性）.这类化合物具有脂溶性,易被土壤吸附,在自然环境中代谢降解速度缓慢,从而增加了环境.     

T_3N_3T 生产废水的分析方法(分光光度法与气相色谱法)

本法采用分光光度法或气相色谱法测定TNT生产废水中总硝基化合物的含量。当生产不正常时,废水中混入大量的一硝基化合物,则分光光度法分析结果偏低;如果废水中含有大量的三硝基化合物,特别是氧化物,则气相色谱法分析结果偏低更多。废水的采样和样品的保存都必须遵照本方法的规定,才能保证检测结果的代表性,准确性。本方法的最小检测浓度:一硝基化合物为0.005毫克/升;二硝基化合物为0.05毫克/升;三硝基化合物为0.1毫克/升。此废水成份较复杂,含有多种硝基化合物,而且废水的成份多变,分光光度法     

基于燃煤电厂“近零排放”的大气污染物排放限值探讨

针对神华集团典型“近零排放”燃煤机组,考察了大气污染物（烟尘、SO₂、NO_x、汞及其化合物）的排放特征,提出了更加契合绿色发展生态环保要求的燃煤电厂大气污染物排放限值,即烟尘、SO₂、NO_x和汞及其化合物排放限值分别为1、10、20和0.003 mg/m3（简称“‘1123’排放限值”）.评估了新建“近零排放”燃煤机组的长期运行排放状态,并研究了“近零排放”机组汞污染协同减排效果.结果表明,2017年1—10月新建机组烟尘、SO₂、NO_x排放质量浓度平均值分别在0.69~0.77、6.04~6.63、16.56~16.79 mg/m3之间,排放绩效可低至0.0023、0.022、0.057 g/（kW·h）,污染减排已达到国际领先水平;“1123”排放限值下烟尘、SO₂和NO_x的达标率分别超过92.06%、85.43%和77.46%,“近零排放”原则性技术路线可实现更好、更优的生态环保排放指标.燃煤机组通过“近零排放”技术改造,可提高烟气中Hg0的氧化效率和汞化合物的捕获效率,环保设施组合协同脱汞效率提升至75.3%~90.9%（平均值为82.8%±8.1%）,汞排放水平降至0.51~1.45 μg/m3〔平均质量浓度为（0.94±0.47）μg/m3〕,基本达到国际先进煤电机组的协同控制水平.研究显示,清洁煤电大气污染物新排放限值总体上比GB 13223—2011《火电厂大气污染物排放标准》中燃煤电厂大气污染物排放限值小1个数量级,可为加快推进生态文明建设、制订先进的燃煤电厂大气污染物排放新标准提供科学依据.      

金属矿床的大气化学普查法

<正> 大气化学法的依据,就是利用金属矿床从其形成时开始到其完全被破坏为止所存在的天然作用,即“呼吸作用”。由于这种作用,在裸露矿、盲矿、埋藏矿和隐伏-埋藏矿之上的超覆岩石中、底层土壤和土壤的空气中以及近地表的大气圈层中,都会形成气体分散晕。这些气体分散晕虽然少数可与矿床同时形成,但多数是由矿体和矿床中后来出现的物理-化学作用和生物作用形成的。它们是一种由化学元素无机化合物、有机化合物和有机元素化合物等组成的复杂的、多组分的动力体系,然而,有关这些化合物在气体分     

NBC科学家检测出新的分子并提出这种分子在烟雾形成中的作用

美国商业部标准局(NBC)的科学家首次检测出一种新型的、最简单组份的有机化合物。这种独特的分子称为“dioxirane”。它是由碳、氧、氢原子组成的环状化合物。NBC 科学家认为这种化合物可能在光化学烟雾的形成的过程中起到重要的作用。dioxirane 是由NBC 物理学者使用低温微波分光光度法检测出来的,随后又由NBC 化学学者们用低温质谱仪证实了它的存在。     

臭氧的作用和危害

臭氧是氧的同素异形体,具有很强的氧化能力,是一种良好的氧化剂。利用臭氧可消毒饮用水,杀菌作用快,效果好,而且方便。在工业废水处理中,臭氧可用来降低水的生化需氧量和耗氧量,破坏有毒化合物。如酚、氰化物、硫化物和油类化合物等。臭氧对眼和呼吸器官有强烈的刺激作用。吸入高浓度臭氧,可导致肺水肿、心脏活动减弱乃至死亡;长期吸入低浓度臭氧,能引起慢性呼吸道炎症。质量浓度在12毫克/立方米左右时,连续工作1小时以上,可能出现中毒;在3.4毫克/立方米时,每日工作3～5小时,3～7年后约有60%～70%的人出现头晕、头痛、食欲不良等反应,25%的…     

水稻土施用城市污泥盆栽通菜土壤中邻苯二甲酸酯(PAEs)的残留

应用GC/MS联机检测技术对水稻土施用城市污泥盆栽通菜(Ipomoea aquatic)后土壤中6种邻苯二甲酸酯化合物(PAEs)进行分析.结果表明,盆载通菜土壤中6种PAEs的总含量(∑PAEs)在7.667-40.025 mg/kg之间,平均为26.137 mg/kg,其高低次序为佛山污泥>广州污泥>佛山污泥加化肥>广州污泥+化肥>空白>化肥.与空白对照相比,施用污泥和污泥+化肥处理的土壤中∑PAEs含量显著提高,但单施化肥的土壤中∑PAEs含量降低.不同处理土壤中的PAEs化合物是以一种或两种化合物为主,主要是DnBP和/或DEHP,显示了不同的PAEs分布特征.     

罐采样-冷阱富集气相色谱质谱联用测定空气中挥发性有机物

采用罐采样-冷阱富集气相色谱质谱联用技术测定空气中的VOCs,优化了升温程序、进样体积等分析条件。实验结果表明,39种目标化合物在0~10.0ppbv范围内线性良好,检出限范围为0.038~0.460ppbv,即0.15μg/m3~3.09μg/m3,标准气体平行测定的相对标准偏差为1.0%~5.5%。应用于环境等空气样品的测定,操作分析简便,目标化合物的分离效果较好。     

离子阱质谱库的建立与研究

该质谱库建有510种环境中常见有机化合物的质谱数据,其中含中国环境优先控制污染物名单中列入的有机化合物63种,U．S．EPA清洁水法中规定的重点有机污染物95种,覆盖率达80％～90％,该谱库可应用于离子阱检测系统的谱库检索,提高了对未知化合物鉴定的可靠性。      

北京城区表层土中有机污染物的色谱/质谱快速测定

气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)是鉴定复杂混合物中痕量有机污染物的有效手段之一,在环境化学分析方面起着重要的作用,环境样品组成复杂,为了获得理想的分析结果,通常先对样品提取液作化学处理,去除干扰物质,然后按化合物的类型进行预分离,再由GC/MS分析,化学前处理非常繁琐费时,目前已有一些较成熟的数据处理技术,可以减少样品的前处理步骤,甚至不需任何处理,本文以未经处理的土壤提取液为例说明计算机数据处理技术在GC/MS分析方面的应用。     

氯苯化合物的微生物降解探索试验

氯苯系化合物广泛存在于染料、制药、农药、油漆等工业废水中,严重污染环境。此类化合物损害人体肝脏、肾脏,抑制神经中枢。水中二氯苯含量达0.25毫克/升时,鱼体出现有异味。我国地面水的最大允许浓度为0.02毫克/升。 关于氯苯系化合物的微生物降解,在国外进行过不少工作。我们看到对聚氯联二苯、氯化苯、氯化酚、一氯、二氯、三氯化衍生物及六氯苯的微生物降解都曾有过报导。     

北京大气中醛酮化合物污染特征与来源分析

为研究北京大气中醛酮化合物的污染特征,利用2,4-二硝基苯肼采样管采样-高效液相色谱仪分析的方法,于2020年1月—12月以及2020年5月26—29日对北京城区评价点(车公庄)大气中的13种醛酮化合物开展常规和加密监测分析,于2020年9月17—21日对北京城区评价点和北京东南边界点(永乐店)开展同步监测分析,并对醛酮化合物的来源进行了初步分析.结果表明：(1)2020年北京城区大气中醛酮化合物总浓度为(25.1±8.5)μg/m³,其中丙酮、甲醛和乙醛的贡献率分别为43.1%、30.7%和15.6%.臭氧生成潜势呈甲醛>乙醛>丙酮的特征,其中甲醛和乙醛对臭氧生成潜势的贡献率分别为66.5%和23.0%.(2)醛酮化合物总浓度呈夏季>春季>秋季>冬季的特征,甲醛和乙醛浓度日变化均呈“双峰”特征,均在12:00—15:00达第1个峰值,在17:00—19:00达第2个峰值.(3)同步监测期间,车公庄和永乐店的醛酮化合物总浓度分别为(24.4±7.8)(24.1±7.5)μg/m³,车公庄丙酮、甲醛的贡献率分别较永...     

某些岩右试样中微量钒的光度测定

<正> 5-Br-PADAP 能与许多金属离子生成吸收系数很高的有色化合物。在某些小分子配体存在下,还能形成混合配位化合物,反应灵敏度又有提高,化合物稳定性增加,反应条件也较宽。钒与5-Br-PADAP以及过氧化氢生成稳定的紫色混合配位化合物,在掩蔽剂配合之下,已在钢铁工业中应用于矿石中少量钒的光度测定。