三氯苯的生产及其展望

本文介绍了三氯苯及其１，２，４－三氯苯，１，２，３－三氯苯和１，３，５－三氯苯的性质，生产方法，国内外生产厂家的生产能力和市场情况，并对三氯苯的开发前景做了简要概述。     

高纯1,2,4—三氯苯国内外生产与市场概况

本文综述了高纯１，２，４－三氯苯的生产方法、用途及国内外的市场现状与前景，并提出了国内开发１，２，４－三氯苯的建议。     

相转移催化合成环丙基—4—氯苯酮肟—O—（3—苯氧基苄基）醚

本文采用季铵盐相转移催化剂，在碱性条件下，使环丙基－４－氯苯酮肟与３－苯氧基苄氯反应，合成环丙基－４－氯苯酮肟－Ｏ－（３－苯氯基苄基）醚。该化合物是肟醚菊酯中生物活性较高的一种。产物经元素分析，ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ鉴定。     

1,2—4—三氯苯硝化合成2,4,5—三氯硝基苯的研究

从工业应用的角度考察了１，２，４－三氯苯硝化合成２，４，５－三氯硝基苯的过程。通过多次试验，得到限以下优化工艺条件；以工业硫酸和发烟硝酸配制的混酸为硝化剂，φ＝１．０３，Ｄ．Ｖ．Ｓ＝４．８，加酸温度在５０℃，保温反应温度为６０￣７０℃，在此条件下，反应转化率达到９７％以上。     

多组分精馏分离过程中的最佳回流比控制

针对１，２，４－三氯苯的精制过程，建立以产品质量为控制目标的状态控制模型，采用动态回流比控制技术，实现了多组分分离的最佳回汉比操作及最小能耗优化控制。     

四氯邻苯二甲酸二辛酯的合成

以四氯苯酐和辛醇为原料进行催化酯化反应,产物经固体碱和吸附剂后处理合成了新型阻燃增塑剂四氯邻苯二甲酸二辛酯,四氯苯酐的转化率９９６％,产品的酯含量９９９７％、酸值００１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、体积电阻１４６×１０１３Ω·ｃｍ、色泽（铂 钴）１０～２０号。最佳工艺条件是,原料摩尔比为ＴＣＰＡ∶辛醇∶催化剂＝１∶３∶１２４×１０－２,反应温度为２１０±２℃,反应时间为３～３５ｈ。     

N（—p—溴苯基）—2—（p—氨苯氧乙酰基）氨基脲的合成与表征

用Ｎ－（ｐ－溴苯基）三氯乙酰胺与ｐ－氯苯氧乙酰肼反应,合成了一种新的取代氨基脲,Ｎ－（ｐ－溴苯基）－２－（ｐ－氯苯氧乙酰基）氨基脲,其结构经ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和元素分析证实。     

多组份分离过程听最佳回流比操作

本文对１，２，４－三氯苯的精制过程，基于实际气体的状态方程，建立以产品质量为控制垢状态控制模型，采用动态回流比控制技术，实现子多组份分离的最佳回流比操作，从而了实现了产品的质量、产量指标，实现了最小能耗优化控制。     

2,6—二（2‘,4’,6‘—三硝基—3’—氨基苯胺基）—3,5—二硝基吡啶的合成

由间硝基苯胺硝化制得２,３,４,６－四硝基苯胺（１）,由化合物１用盐酸氯化制得２,４,６－三硝基－３－氨基氯苯（２）,由化合物２与２,６,－二氨基吡啶缩合制得２,６－二（２,４,６－三硝基－３－氨基苯胺基）吡啶（３）,最后由化合物３硝化制得标题化合物４。     

多效唑新合成方法的研究

多效唑新合成方法的研究李煜昶，石素娥（南开大学元素有机化学研究所，天津３０００７１）一、前言多效唑（ｐｐ３３３），即（２ＲＳ，３ＲＳ）－１－对氯苯基－２－（１，２，４－三唑－１－基）－４，４－二甲基－戊－３－醇，是一个高活性的植物生长调节剂和广谱性杀...     

2—（3,4—二氯苯氧基）—乙基—二乙胺相转移催化合成研究

通过相转移催化法，由１－溴－２（３，４－二氯苯氧基）乙和二乙胺合成了２－（３，４－二氯苯氧基）－乙基－二乙胺，讨论了相转移催化剂的种类、用量、反应温度、反应时间、原料配比等因素对产率的影响。在最佳反应条件下，２－（３，４－二氯苯氧基）－乙基－二乙胺的收率达９０％。     

N—正丙基—N—2—（2,4,6—三氯苯氧基）乙胺的合成

以苯氧乙醇（Ⅱ）原料,通过选择氯化合成２,４,６－三氯苯氧乙醇（Ⅲ）,再与氯化亚砜作用生成２,４,６－一氯苯氧乙基氯（Ⅳ）。最后与正丙以应得到Ｎ－正丙基－Ｎ－２（２,４,６－三氯苯氧基）乙胺（Ⅰ）。     

2—巯基苯并咪唑与N—氯苯磺酰亚胺钠盐类化合物的反应

２－巯基苯并咪唑与Ｎ－氯苯磺酰亚胺钠盐（氯胺Ｂ、氯胺Ｔ、氯胺Ｃｌ、氯胺Ｍ和氯胺Ｎ）进行反应，生成了相应的Ｎ，Ｎ＇－二（芳磺酰）亚磺酰胺－Ｓ－（２－苯并咪唑）钠盐化合物。它们的结构由元素分析、ＩＲ、ＭＳ和＾１Ｈ－ＮＭＲ得到确证。这些化合物在色盲乳剂中的感光性能经测试后发现，具有较好的超增感作用。     

HPLC法测定2－（4－氯苯基）－3－甲基丁酸的光学纯度

利用Ｓｉ－５色谱柱，石油醚／乙醇（７：３体积）流动相，检测波长３００纳米，成功地分离了２－（４－氯苯基）－３－甲基丁酸与（Ｓ）－α－苯乙胺生成的一对非对映体。分别测其线性关系及响应因子，由此计算出２－（４－氟苯基）－３－甲基丁酸的光学纯度。准确度为９９．２～１０１．０％，平均标准偏差为０．０６６％。     

3,4—二氟氯苯的合成

介绍了合成３，４－二氟氯苯的两条路线，其共同特点是原料易得，成本低。     

2，4，6－三硝基－3－氨基氯苯与脲的缩合反应

用间硝基苯胺在浓Ｈ２ＳＯ４－ＫＮＯ３体系中的硝化，产物经盐酸氯化，先制得２，４，６－三硝基－３－氨基氯苯再和脲通过Ｕｌｌｍａｎｎ缩合反应，合成了新化合物，Ｎ，Ｎ＇－二（２，４，６－三硝基－３－氨基苯基）脲。讨论了该缩合反应的机理，研究了溶剂对反应的影响。     

不饱和醇型檀香的合成与分析

在合成檀香化合物３－甲基－５－（２，２，３－三甲基环戊－３－烯－１－基）－戊－２－醇的过程中，对前体化合物３－甲基－５－（２，２，３－三甲基环戊－３－烯－１－基）－３－烯－２－酮采用化学还原方法，合成出不饱和醇型檀香化合物３－甲基－５－（２，２，３－三甲基环戊－３－烯－１－基）－３－烯－戊－２－醇，对其进行了物理常数、ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ、ＧＣ－ＭＳ的分析测定。     

N-(p-溴苯基)-2-(p-氯苯氧乙酰基)氨基脲的合成与表征

用 Ｎ － （ｐ － 溴苯基） 三氯乙酰胺与ｐ － 氯苯氧乙酰肼反应,合成了一种新的取代氨基脲, Ｎ － （ ｐ － 溴苯基） － ２ － （ ｐ － 氯苯氧乙酰基） 氨基脲,其结构经 Ｉ Ｒ 、１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ 和元素分析证实。     

沸腾状况下苯氯化反应宏观动力学研究

采用半连续鼓泡反应器，在氯气通入量为０．０８４０．２１ｍｏｌ／（Ｌ反应液·ｍｉｎ）、催化剂三氯化铁浓度为５．７２×１０－４～２６６×１０－３ｍｏｌ／Ｌ、反应温度为７６～１２０℃的条件下，由实验数据回归出幂函数宏观动力学方程和双膜理论宏观动力学方程式，并由双膜理论宏观动力学方程分解出苯和氯苯的本征反应动力学方程。上述方程对于建立反应器数学模型、设计工业反应器以及苯氯化反应精馏技术应用于氯苯生产有一定的参考价值。     

3-(2-氯苯基)-5-甲基-4-异唑甲酸的合成研究

以邻氯苯甲醛、羟胺和乙酰乙酸乙酯为主要原料，经过肟化、氯代、环合和水解反应，合成了氯唑青霉素中间体———３－（２－氯苯基）－５－甲基－４－甲基异唑甲酸。总收率达５０％以上。