双波长薄层紫外可见光谱电化学测定多巴胺

多巴胺 (DA)和抗坏血酸 (AA)的吸收光谱在 2 0 0～ 30 0nm内重叠严重 ,但在电化学氧化状态下 ,DA的氧化产物在 2 10 ,30 0和 4 80nm有强吸收峰 ,AA的氧化产物在 2 0 0～ 4 0 0nm范围内吸收较弱且呈光滑平缓的斜坡。在此基础上 ,利用自行设计的长光程薄层光谱电化学池建立了一种双波长光谱电化学法测定DA。测定条件为 pH 6 .2的磷酸盐缓冲液 (PBS) ,0 .6V (vs.Ag/AgCl)电极电位 ,双波长 318/ 2 93nm ,线性范围为 4 .0× 10 - 6 ～ 2 .0× 10 - 4mol·L- 1,检出限为 2 .0×10 - 6 mol·L- 1。对 6 .2 0× 10 - 5mol·L- 1DA进行 11次平行测定 ,平均相对偏差为 2 .6 %。与文献报道的吸光光度法相比 ,该法具有较高的灵敏度和选择性 ,较为有效地消除了AA的干扰 ,回收率在 91.8%～ 10 0 .8%之间 ,结果满意     

扫描电化学显微镜直接电沉积法构建葡萄糖氧化酶微米点

利用自制的凹形电极在铂基底电极上直接构建了葡萄糖氧化酶微米点. 首先, 将电聚合和电化学刻蚀法相结合制备了凹形铂微米电极. 然后将此种电极作为参比及辅助电极, 基底铂电极作为工作电极, 利用葡萄糖氧化酶在合适的条件下(浓度、一定量Triton X-100存在、电极电位等)由于电极表面pH的降低可以在铂电极上电沉积这一特性, 将酶固定在铂基底电极上, 微修饰得到了具有活性的葡萄糖氧化酶微米点. 最终用扫描电子显微镜和扫描电化学显微镜对所得微米点进行了表征. 所得微米点直径约20 μm, 且具有催化活性. 该方法简便, 干扰因素较少.     

琼脂固溶胶中的抗坏血酸在玻碳电极上的电化学行为

在玻碳电极上研究了 0.05 mol·L-1 Na2HPO4 0.05 mol·L-1 NaH2PO4 20.0 g·L-1琼脂固溶胶中抗坏血酸的电化学行为,并与 0. 05 mol·L-1 Na2HPO4 0. 05 mol·L-1NaH2PO4 溶液中的抗坏血酸在玻碳电极上的电化学行为进行了比较,对抗坏血酸的氧化产物用紫外光谱进行了鉴定。提出了一种用于研究电极反应机理及电化学合成有机化合物的新方法。     

多巴胺在聚2,4,6-三甲基吡啶修饰电极上的电化学行为

用循环伏安法制备了聚 2 ,4 ,6 三甲基吡啶修饰玻碳电极 ,研究了神经递质多巴胺在该聚合物薄膜修饰电极上的电化学行为。实验结果表明 :在pH 7.4磷酸盐缓冲溶液中 ,多巴胺在该修饰电极上的线性范围为4 .0× 10 -6～ 1.0× 10 -5mol/L。该修饰电极对抗坏血酸无响应 ,从而可有效消除其对多巴胺测定的干扰     

铂微粒修饰碳纳米管-纳米TiO2/聚苯胺复合膜电极的制备及其电化学性能

采用循环伏安法,在200 mmol.L-1苯胺与500 mmol.L-1H2SO4的混合溶液中,在-0.1 V~0.9 V扫描(50 mV.s-1),实现了苯胺在碳纳米管-纳米TiO2膜电极上的电化学聚合,得到翠绿色的聚苯胺膜(PANI),并用交流阻抗谱对PANI的电化学性质进行了表征。在PANI电极上修饰铂,制得铂微粒修饰PANI电极(PANI-Pt)。研究发现PANI-Pt对抗坏血酸的氧化有很高的催化活性。     

W2O18/NPA修饰电极的研制及在抗坏血酸测定中的应用

研制了掺杂于l-萘胺聚合膜中的杂多酸W2Ol8／NPA化学修饰电极。在弱酸性介质中此电极对抗坏血酸有电位响应。测定了电极的电位选择性系数、响应时间等电化学参数。电极的线性响应范围为10-5～10-2mol·L-1。最佳pH值范围为1～6,检出下限为7×10-6mol·L-1。电极用于测定药剂中抗坏血酸的含量。     

L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极的电化学特性

采用电化学石英晶体微天平（EQCM）和循环伏安法（CV）研究了L-半胱氨酸在金电极表面形成自组装膜的机理及其电化学性质.结果表明, L-半胱氨酸分子在金电极表面有特性吸附，而且在等电点pH附近因静电引力和氢键作用形成分子对，从而自组装形成双层膜.该膜电极在0.2 mol•L－1的醋酸缓冲溶液中，于－0.2～0.5 V(vs SCE)间CV扫描出现了一对稳定的氧化还原峰，并对抗坏血酸的氧化有良好的催化作用.     

邻联甲苯胺电氧化所致电荷转移配合物的电沉积及共存硫酸软骨素的影响

采用电化学石英晶体微天平(EQCM)技术, 研究了B-R缓冲溶液中邻联甲苯胺(o-TD)电氧化生成的电荷转移配合物(CTC)的电沉积及共存硫酸软骨素(CS)的影响. 在弱酸性和中性(pH=4.07-6.50)溶液中进行循环伏安扫描时, 观察到谐振频率的“V”字型响应, 表明o-TD电氧化会产生水溶性差的电荷转移配合物中间体, 该CTC可在金电极上沉积和溶出. 考察了溶液pH值、电位扫描速率及支持电解质的影响, 发现该“V”字型频率响应深度(-⊿f0V)与支持电解质有关, -⊿f0V大小顺序为0.20 mol·L-1 NaNO3>0.20 mol·L-1 NaClO4>0.10 mol·L-1 Na2SO4. 发现共存硫酸软骨素可显著增大-⊿f0V, 采用红外和紫外-可见光谱表征了CTC和CS间的相互作用, 并用EQCM法定量测算了CTC与CS间的摩尔结合比(x)及其电极收集效率(η). 结果表明, -⊿f0V响应随CS 浓度增加而增大, 在0.75-15.2 μmol·L-1 CS 范围内呈良好线性关系, 检测下限为50 nmol·L-1, 藉此建立了CS的电化学分析新方法, 具有电极表面可动态更新的特点.     

电化学聚合法制备聚中性红膜修饰电极及其应用

以正交试验法研究了影响电聚合中性红制备膜修饰电极的具体条件 ,通过较少次数的试验得到了最佳条件 ,并依此制得了聚中性红膜修饰电极。用抗坏血酸对其电化学性能进行了表征 ,该修饰电极对抗坏血酸有较强的催化氧化作用 ,氧化电流与抗坏血酸的浓度在 1 .0× 1 0 - 5mol/L～ 2 .5× 1 0 - 2 mol/L之间呈线性关系 ,相关系数r=0 .9994,氧化电位为 3 3 0mV ,比裸玻碳电极负移 2 3 0mV左右 ,而且电极重现性良好。     

聚溴酚蓝修饰玻碳电极的制备及电化学性质

在含溴酚蓝的磷酸缓冲溶液中,应用循环伏安法于经预处理的玻碳电极上形成聚合物薄膜.结果表明,在-1. 0V~+1. 8V(vs.Ag/AgCl)扫描电位之间形成的薄膜具有较高的电活性和稳定性.该电极对抗坏血酸电化学氧化有催化作用,既使抗坏血酸的氧化电位负移了 270mV,又增大了其氧化峰电流.催化峰电流与抗坏血酸浓度在 2. 5~250μg/mL范围内呈良好的线性关系.     

Electrochemical machining of metals: Fundamentals of electrochemical shaping

Basic problems of metal electrochemical shaping theory are considered. Exact and approxi1mate (quasi-steady-state, locally one-dimensional) methods for solving direct and inverse problems are analyzed. Experimental methods for improving the electrochemical shaping accuracy are considered.Translated from Elektrokhimiya, Vol. 40, No. 12, 2004, pp. 1438–1480.Original Russian Text Copyright © 2004 by Davydov, Volgin, Lyubimov.     

The Electrochemical Behavior of PPV/PEO Blend

Light-emittingelectrochemicalcellisanewpromisingdeviceforlarge-areadisplay'.Theelectrochemicaldopinginthepolymerblendofpoly(ethyleneoxide)(PEO)andpoly(l,4-phenylenevinylene)(PPV)usedintheLECplaysaveryimpo~roleinitselectroluminescence.TheaimofthisinvestigationistounderstandiftheadditionofPEOaffectstheelectrochemicalbehaviorofPPVandtheeffectsofdopantsonsuchablendsystem.Accordingtotheprocessesreportedintheliteramresl',wepreparedthepolymerblendonaPtelectrodewhichwasusedastheworkingelectrode…     

(NH_4)_(42)[Mo_(132)O_(372)(CH_3COO)_(30)(H_2O)_(72)]膜修饰电极的构筑和电化学性质的研究

由于过渡金属替代的多金属氧酸盐(polyoxometalates)的催化、磁性、电化学等性质,越来越受到人们的关注~([1-7]). 目前世界上约有10亿人生活在缺碘地区,碘的缺乏严重影响人类健康.对食物、生物临床、环境及工业中碘含量检测很有实际意义.     

电化学氟化的新进展

电化学氟化是利用电极反应将氟直接引入有机或无机物的一种重要方法。有机物的电化学氟化方法有两种: 一是Simons于1941年发明的, 用镍作阳极, 在无水氟化氢溶液中, 电解制备全氟化合物的方法。此方法在近年来有不少改进。另一是1970年Rozhkov提出的, 以有机溶剂(如含Et3N.3HF的MeCN)为介质, 在铂阳极上,氧化得到单氟化产物的方法。本文全面地综述了这两种方法, 并着重于最新民发展。     

Electrochemical behavior of single crystals of nonstoichiometric cerium(III) fluorides

The electrochemical properties of single crystals of cerium fluoride alloyed with bivalent cations Sr²⁺, Ca²⁺, Ba²⁺, Sr²⁺ + Ca²⁺, Sr²⁺ + Ba²⁺, Ba²⁺ + Ca²⁺ and also with La³⁺ and La³⁺ + Ba²⁺ cations are studied using the dynamic voltammetry and impedance spectroscopy. The conductivity of symmetrical cells with Ag electrodes is determined using the method of impedance spectroscopy in the frequency range from 450 to 5 kHz at the temperatures from 20 to 100°C: for CeF₃: Sr²⁺ (0.5 mol %) + Ba²⁺ (0.5 mol %), σ = σ₀ exp[(?0.284 ± 0.005/kT]; for CeF₃:Ca²⁺ (0.5 mol %) + Sr²⁺ (0.5 mol %), σ = σ₀ exp[(?0.292 ± 0.017/kT]. The steady-state and dynamic voltammogams of symmetrical electrochemical cells with nonpolarizable reference electrodes and CeF₃ single crystals alloyed with Sr²⁺, Ca²⁺, and Ba²⁺ bivalent cations exhibited ohmic polarization. For cells with CeF₃ containing La³⁺ as an admixture, a hysteresis was observed, which could not be eliminated by chemical and electrochemical treatment of crystals. In the dynamic voltammetric curves of asymmetric cells with nonpolarizable and silver electrode and CeF₃ crystals alloyed with Sr²⁺, Ca²⁺, and Ba²⁺, a range of ideal polarizability (from 0 to ～?2.7 V), and also cerium redox processes and silver fluorination-boundary regeneration were observed. In the dynamic voltammetric curves of asymmetric cells with CeF₃ containing La³⁺ admixture, no range of ideal polarizability was observed; however, the reactions of silver fluorination and reduction of solid-electrolyte cerium were well pronounced at the corresponding potentials.     

纳米材料电化学与生物传感器——有机微污染物检测新途径

本文介绍了近年来纳米材料电化学与生物传感器在有机微污染物检测中的研究现状,分析了这些传感器中纳米材料修饰电极的特点,重点阐述了纳米材料在有机微污染物检测中的重要作用,列举了一些纳米材料电化学与生物传感器在有机微污染物检测中的应用。最后对纳米材料电化学与生物传感器用于有机微污染物的检测研究进行了简要评述和展望。     

Influence of Electrochemical Parameters on the Etching of Macropores in Silicon

The process of formation of macropores in silicon with stationary irradiation and a constant current density during the electrochemical process in dependence on the initial bias on the silicon anode, U ₀, has been studied. Stable formation of macropores began when the bias reached U _c, corresponding to a critical concentration of holes p _c at the silicon–electrolyte interface. The process of macropore formation is unstable with U ₀ > U _c.     

Sub-millivolt amplitude potential oscillations observed in the noise of hydrogen evolution on Ag and Cu microelectrodes

A strange effect was observed while using the method of quasi-simultaneous determination of electrochemical voltage noise and impedance to obtain information on the kinetics of the hydrogen evolution reaction on Ag and Cu microelectrodes. Beyond a certain polarizing current density we found microvolt-amplitude potential oscillations on both electrodes with a frequency in the 5 Hz–5 kHz range. The oscillations were observed in every single experiment with Ag and Cu, while no oscillatory behavior was observed during the control experiments with the Pt microelectrode. The presence of the oscillations indicates that the mechanism of hydrogen evolution is more complex compared to the original assumption.      

Disposable and Flexible Electrochemical Paper-based Analytical Devices Using Low-cost Conductive Ink

In this work, a simple procedure for construction of disposable electrochemical paper-based analytical devices (ePADs) by screen-printing using low-cost materials and a home craft electronic printer is proposed. The devices were constructed using liner paper as a substrate and carbon ink prepared with graphite powder and wood glue. The ePAD was evaluated as an electrochemical sensor and biosensor. The proposed conductive carbon-based ink can be easily prepared and is an eco-friendly and non-toxic material. The developed ePAD was simple to produce and can be used as a low-cost electrochemical sensor, at less than US $0.20 per device.     

纤维蛋白原在Pt电极上的界面电化学研究

应用电化学方法和电化学原位红外反射光谱(electrochemical in-situ FTIR)等研究了纤维蛋白原在Pt电极上的界面电化学行为.结果表明:纤维蛋白原在Pt电极上的吸附使电极的析氢与氧脱附过程减弱,影响程度随扫速的增加而增强;同样纤维蛋白原的吸附会降低亚铁氰化钾-铁氰化钾电对的氧化还原反应可逆性和电流;在-0.1~0.6V(vs.SCE)扫描范围内没有出现纤维蛋白原的特征"氧化还原"峰.电化学原位红外反射光谱测试表明纤维蛋白原在0.3~0.5V(vs.SCE)间发生化学反应,有新的产物生成.