2，2，2-三氟乙醇的生产和应用

介绍了2，2，2-三氟乙醇的性质、生产方法和应用情况。     

2，2，2—三氟乙醇的合成与应用

2，2，2－三氟乙醇（以下简称三氟乙醇），分子式CF2CH3OH，英文名称2，2，2－Trifluoroethanol,简称TFE或TFEA，是含三氟甲基的最简单的醇。自从1933年Swarts通过催化加氢还原三氟醋酸酐合成三氟乙醇以来^[1]，由于它独特的物理化学性质引起了国内外学者的极大兴趣和普遍关注。并对三氟乙醇的合成与应用进行了广泛的研究，三氟乙醇是值得重视的含氟中间体之一。本文将对其合成及应用分别予以介绍。     

2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮的合成

以2，4-二羟基苯甲酸和间苯二酚为原料，无水氯化锌与三氯氧磷为复合催化剂，环丁砜为溶剂，通过Friedel-Crafts反应合成了紫外线吸收剂2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮，同时研究了催化剂、原料配比、温度、时间及溶剂用量对该C-酰化反应的影响，得到较好的工艺条件为：原料n(酚)：n(酸)为1．4：1．0，复合催化剂m(POCl3 ZnCl2)：m(原料)为1．4：1．0，其中m(POCl3)：m(ZnCl2)为1．33：1，溶剂m(环丁砜)：m(原料)为0．6：1．0，70℃下反应2．2h，产品收率可达87％以上。     

百草枯原药溶液中2，2′，6′，2″-联吡啶微量分析方法研究

摘要：采用反相液相色谱法，以乙腈加水为流动相、庚烷磺酸钠为离子对试剂，用外标法定量检测百草枯原药溶液中2，2′，6′，2″-联吡啶的微量含量，其方法的标准偏差分别为0．0001；变异系数为0．083％；线性相关系数为0．9926；平均回收率为99．4％。     

1，1，2，2-四氢全氟烷基碘合成工艺研究

含氟表面活性剂具有高表面活性、高耐热稳定性及高化学稳定性以及既憎水又憎油的独特性能，目前已广泛应用于化工、机械、纺织、造纸、涂料、玻璃、陶瓷等许多行业。全氟烷基碘化物（CnF2n＋1I，n=1～12）易与乙烯发生加成反应，生成全氟烷基碘乙烯加成物——1，1，2，2-四氢全氟烷基碘．该加成物中碘原子不再与全氟烷基相连，受到全氟烷基的诱导作用减弱，因此1．1，2，2-四氢全氟烷基碘上的碘易发生取代反应，可以转变成相应的醇、硫醇和磺酰氯等各种含氟中间体，故1，1，2，2-四氢全氟烷基碘是制备含氟表面活性剂的重要中间体。在此基础上，可开展大量含氟表面活性剂的研制。其合成路线主要有：（1）在水或水与另一极性溶剂为共溶剂的体系中，以能产生二氧化硫阴离子基的物质为引发剂，以金属的碱或盐为吸酸剂。经全氟碘代烷对乙烯的自由基加成反应而制得。该法反应时间较短．但对设备要求高．反应过程较为复杂。（2）使用金属铜催化剂，在50-200℃．0．01-3MPa下得到目标产物。该法对设备要求高，还需进行催化剂的制备。（3）利用钌／活性炭、铂／活性炭、银／氧化铝等贵金属作为催化剂的方法。该法贵金属价格高，制造成本高。（4）利用偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰等过氧化物作为催化剂的方法。该法工艺简单，引发剂用量少，反应液无需处理可直接进行下一步反应。 本工艺采用了第四条路线．以全氟烷基碘、乙烯为原料，过氧化物为引发剂。经过加成反应一步制得1，1，2，2-四氢全氟烷基碘。     

2，3，5，6-四氟苯甲醇的合成

经氟代、水解脱羧、酯化、还原等步骤合成了杀虫剂四氟苯菊酯的重要中间体2，3，5，6，-四氟苯甲醇，改进了氟代反应的无水操作和反应条件，产物四氟对苯二甲腈纯度高达98．3％，通过加入水参与反应改进了水解反应，使水解和脱羧由两步反应变为一步，且产物为只脱一个羧基的2，3，5，6-四氟苯甲酸，收率可以高达925％，用相对价廉的NaBH4/I2体系还原2，3，5，6-四氟苯甲酸甲酯以52.3％的收率得到了目标产物，总收率29．6％。     

浅谈1，1，1，2-四氟乙烷催化剂

综述以TCE和HF为原料合成的1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）氟化催化剂，以及HFC-134a的催化机理、氟化催化剂的分类、制备、氟化、再生、氟化催化剂活的原因。     

间歇精馏分离2，4—和2，6—二甲基硝基苯

在内径20毫米，高1200毫米的填料精馏柱内，采用间歇精馏的方法对间二甲苯的硝化产物进行了分离实验，实验中考察了回流比和柱顶温度对馏出物组成的影响，实验结果表明，当柱顶压强为0．002兆帕时，采用回流比7－9，可以分别从柱顶和釜内得到含量大于98％的2，6－和2，4－二甲基硝基苯。     

-15℃下Na+， K+， Mg2+//Cl-， NO3-， SO42——H2O体系相平衡研究

新疆卤水硝酸盐矿主要含有Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Cl^-、NO₃^-、SO₄^2-六种离子，属于高元复杂体系，其合理利用和开发需要不同温度下的相平衡研究作为理论支撑。采用等温溶解平衡法，对Na⁺， K⁺， Mg²⁺//Cl^-， NO₃^-， SO₄^2--H₂O体系在-15℃、NaCl·2H₂O饱和条件下的相平衡进行了研究，并构建了相图。相图中有六个零变量点和八个两盐结晶区，只存在一种复盐KCl·MgCl₂·6H₂O。八个两盐结晶区，分别对应于NaCl·2H₂O+Na₂SO₄·10H₂O、NaCl·2H₂O+NaNO₃、NaCl·2H₂O+KCl、NaCl·2H₂O+KNO₃、NaCl·2H₂O+MgSO₄·7H₂O、NaCl·2H₂O+MgCl₂·8H₂O、NaCl·2H₂O+Mg(NO₃)₂·6H₂O和NaCl·2H₂O+KCl·MgCl₂·6H₂O，其中NaCl·2H₂O+Na₂SO₄·10H₂O共晶区最大，在低温时，硫酸钠的溶解度最小，降温过程中较易结晶析出。与该体系在25℃下的相图相比，复盐种类减少5种，零变量点减少19个，相关系得以极大简化。     

2，3，4-三氟硝基苯的合成新方法

2，3，4-三氟硝基苯为淡黄色油状液体，其主要用途是合成氧氟沙星、左氟沙星、洛美沙星等第三代氟喹诺酮类药物，由于此类药物具有抗菌谱广、抗菌活性高、毒副作用小等特点，国内外发展十分迅速，对中间体2，3，4-三氟硝基苯的需求量也逐步增大。最近的报道显示，     

5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑的合成工艺研究

以水合肼和硫氰酸铵为原料合成2,5-联二硫脲,在碱性条件下脱硫化氢环化制得5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑。研究了环化过程中原料配比、反应温度、反应时间对收率的影响,得到较佳的工艺条件：2,5-联二硫脲与NaOH的摩尔比为1：5,反应时间为5h,反应温度125℃,在此工艺条件下,产品收率达到85．5％以上。     

Al2O3-SiO2-ZrO2-TiO2陶瓷复合膜的烧成及表征

将制备好的Al2O3-SiO2-ZrO2-TiO2复合溶胶在担载体上涂膜、干燥、烧成，制成了有担载体的复合膜。应用SEM，XRD等测试手段对Al2O3-SiO2-ZrO2-TiO2复合膜的结构、表面形貌和孔径进行了表征，并研究了溶胶性能和烧成制度对膜性能的影响。进行了对污水处理实验，并取得了很好的效果。     

H2O2改性溶胶-凝胶法制备ZrO2基催化剂载体

采用改性溶胶-凝胶法,以H2O2除去胶体中Cl-后,用蒸馏法干燥,制备了ZrO2粉末. 考察了H2O2/ZrO2摩尔比、蒸馏温度及煅烧温度对ZrO2粉末结构特性的影响. 结果表明,优化的工艺条件为：H2O2/ZrO2摩尔比1:2,蒸馏温度80℃,煅烧温度500℃. 产品为粒径12~16 nm的类球形高纯四方相纳米氧化锆颗粒. 该粉末担载5%(w) Cr2O3后用于CO2氧化丙烷脱氢制丙烯的催化,丙烷转化率为53.4%,丙烯收率为38.1%,CO2转化率为33.3%.     

Ca2+/H2O2降解水中孔雀石绿

在中性条件下,研究了Ca2++H2O2降解水中孔雀石绿(MG)过程. 结果表明,加入Ca2+明显促进了MG降解,可使其脱色率由20%升至98%. 随着H2O2加入量的增加,MG的脱色率在最初的10 min内显著上升,当H2O2/Ca2+(摩尔比)>5时,2 h后Ca2++H2O2降解MG脱色率均能达到98%. 随着温度的升高,MG的脱色率显著上升. 抗氧化剂(抗坏血酸)的加入抑制了Ca2++H2O2降解MG,当抗坏血酸浓度达到1 mg/L时,降解率为0,说明在Ca2++H2O2降解MG体系中存在着氧化作用. 在避光和光助条件下,加入Ca2+均能明显缩短MG的降解时间,说明Ca2+对其降解有催化作用.     

2,2＇-偶氮二异丁基脒盐酸盐的合成

以偶氮二异丁腈（AIBN）为主要原料,经Pinner反应制备了2,2＇-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,再进一步合成2,2＇-偶氮二异丁基脒盐酸盐。最佳合成工艺条件为n（AIBN）：n（甲醇）：n（氯化氢）=1：2.5：2.6,反应温度15～20℃,反应时间24h,得到2,2＇-偶氮二异丁亚胺甲醚盐酸盐,收率99.1%;以无水甲醇为溶剂,与氨气反应合成了2,2＇-偶氮二异丁脒盐酸盐,反应温度10～15℃,反应时间16h,收率85.1%,纯度≥99.5%。产物用红外光谱、核磁共振等进行了确证。     

敌草快原药溶液中2，2’-联吡啶微量分析方法研究

本文采用气相色谱法．以联苯为内标法定量检测敌草快原药溶液中2,2’-联毗啶的微量含量,其方法的标准偏差分别为0．10;变异系数为0．83;线性相关系数为0．9997;平均回收率为99．2％。     

TiO2／SiO2复合物与H2O2对有机染料的协同光催化降解作用研究

采用溶胶凝胶法制锯了SiO2含量较高的TiO2/SiO2复合氧化物,并采用SEM,XRD、FTIR等手段进行了表征。测试结果表明,制备得到的复合物是由TiO2和SiO2纳米颗粒所组成的具有多孔网络结构的聚集体,钛氧基强通过Ti-O-Si键固定于SiO2基体中,TiO2主要以无定型态存在。实验发现,在紫外光作用下,TiO2／SiO2复合物与H2O2协同作用,对有机染料曙红B溶液具有较高的催化降解效率。复合物对曙红B的光催化降解符合一级反应动力学方程。     

Fenton法处理阴离子表面活性剂废水的对比实验研究

对阴离子表面活性剂废水进行了Fenton法的处理研究。分别采用几种不同的Fenton法(Fe2+/H2O2,AC/H2O2,AC/Fe2+/H2O2)处理阴离子表面活性剂废水,研究了处理时间、溶液的pH值、药品的投加量及反应温度对处理效果的影响,并进行处理效果对比。实验结果表明,3种方法中,Fe2+/H2O2体系在一定范围内对阴离子表面活性剂具有较好的去除效果;而AC/Fe2+/H2O2体系可在中性或弱碱性条件下较好的分解阴离子表面活性剂。     

聚乙二胺改性壳聚糖微球吸附汞和铀

利用反相悬浮分散法制备壳聚糖微球,经聚乙二胺改性以提高氨基含量,考察了它对Hg2+和UO2+2的吸附性能.结果表明,吸附剂氨基含量6.52 mmol/g,粒径很小(＜10 μm),因此可快速吸附金属离子.pH＜3时可选择性分离Hg2+和UO2+2,对Hg2+和UO2+2的饱和吸附容量qm为2.20、1.41 mmol/g.动力学数据采用Lagergrent拟合,吸附速率常数kad(min-1)分别为Hg2+ 0.088,UO2+2 0.056.UO2+2和Hg2+可用1 mol/L H2SO4脱附,UO2+2还可用2 mol/L HCl脱附,脱附率＞90%.     

有机酸性含氰废水处理技术研究

以酸性含氰废水为研究对象,在烧杯实验的基础上,对实验现场以中试规模较深入地研究了UV—Fenton反应体系中H2O2浓度、m（H2O2）：m（Fe^2＋）比值、pH值等对处理效果的影响,确定了最佳操作条件：H2O2投加量范围为3500-4000mg／L;Fe^2＋的含量应较低,m（H2O2）：m（Fe^2＋）〉100：1;pH值范围为3．5～4．0。