脲嘧啶除草剂氟嘧硫草酯的合成研究

研究除草剂氟嘧硫草酯合成新方法。以邻氟苯胺为原料，经酰胺化、氯代反应制备化合物N-(4-氯-2-氟苯基)氨基甲酸乙酯；在碱的作用下，与3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯关环合成化合物3-(4-氯-2-氟苯基)-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮；经硫酸二甲酯甲基化，氯磺酸磺化，红磷/碘化钾/醋酸还原得到化合物(H) 3-(4-氯-2-氟-5-巯基苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮；最后再与3-(2-氯丙酰氨基)丙酸甲酯缩合得到目标化合物氟嘧硫草酯，收率70.1%。该路线工艺简单，原料易得，为工业化生产奠定了基础。     

除草剂中间体o—氨基苯基环丙基甲酮的合成

o-氨基苯基环丙基甲酮是合成磺酰脲类除草剂特别是用于谷物的除草剂环丙嘧磺隆1-{[o-(环丙基羰基)苯基]氨基磺酰基}-3-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲的重要中间体。     

(6R,7R)-苯甲酰氨基-3-(1-甲基-5-四氮唑)-硫甲基-7-甲氧基-8-氧代-5-氧杂-1-氮杂二环[4.2.0]辛-2-烯-2-羧酸二苯甲酯的合成

以氧头孢烯为起始原料,通过甲氧基化得到甲氧基氧头孢烯,再在磺酰氯和三乙胺催化作用下与1-甲基-5-巯基四氮唑反应,得到(6R,7R)-苯甲酰氨基-3-(1-甲基-5-四氮唑)-硫甲基-7-甲氧基-8-氧代-5-氧杂-1-氮杂二环[4.2.0]辛-2-烯-2-羧酸二苯甲酯,总收率约78%,产物结构经核磁,质谱数据表征确认。     

EZH2甲基转移酶抑制剂的设计、合成及甲基化抑制活性

对2-(3-甲基-6-甲氧基喹唑啉-2-氨基)-6-(1-苯基-1H-四唑-5-硫甲基)-4-嘧啶酮（DCE-254）进行了分子对接，设计、合成了14种DCE-254类似物。以4-氯乙酰乙酸乙酯和1-苯基-5-巯基四氮唑，盐酸胍，取代苯甲酰氯、取代异硫氰酸酯等为原料，合成了这些类似物Va~Ⅵh。采用MS，1HNMR和13CNMR对这些类似物的结构进行了表征。H3K27me放射性甲基化抑制测试得到了5种具有较强甲基化抑制作用的DCE-254类似物，活性最好的是N-[4-羟基-6-(1-苯基-1H-四氮唑-5-硫甲基)-2-嘧啶]-N''-2-甲氧基-5-甲基苯基硫脲（Ⅵf），其甲基化抑制率达到77% 结果优于DCE-254。     

七只新酸性染料的合成

2-氨基苯酚-4-(2′-羧基)磺酰苯胺重氮化,分别与乙酰乙酰苯胺、2-萘酚、1-(3′-磺酰氨基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮、尼文酸、1-乙酰氨基-7-萘酚等偶合,得到不同的偶氮化合物,然后分别与硫酸铬或氯化钴进行络合反应,得到黄、橙、红、紫、蓝多种颜色染料,并进行了毛织品的染色实验。目标产物色彩艳丽,牢度良好,潜在着较大的研究与开发价值[1]。     

碱性条件下合成3-羧基苯基硫脲的初步探讨

本论文以硫氰酸胺、苯甲酰氯和间氨基苯甲酸为原料,丙酮为溶剂,加热回流得中间体1-苯甲酰基-3-(3-羧基苯基)硫脲,再在碱性条件下对1-苯甲酰基-3-(3-羧基苯基)硫脲进行加热水解,最后酸化得到3-羧基苯基硫脲。碱性条件下水解是合成3-羧基苯基硫脲的关键,本论文对1-苯甲酰基-3-(3-羧基苯基)硫脲在碱性溶液中的水解进行了初步的考察,收率达86.72%。     

一种水溶性四氮唑盐的合成

报道了2,3-双(2-甲氧基-4-硝基-5-磺酸苯基)-5-(对氯苯胺羰基)-2H-四氮唑单钠盐的合成方法。对氯苯胺和丙二酸二乙酯经缩合胺化、水解制得丙二酸单酰对氯苯胺,再与3-氨基-4-甲氧基-6-硝基苯磺酸钠的重氮盐偶合制得甲,以次氯酸钠氧化得到目标产物,产物结构经UVI、R1、HNMR确证。     

新型双四氮唑硫醚类化合物的合成与结构表征

异硫氰酸苯酯与叠氮化钠反应得到1-苯基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑,该化合物分别与1,2-二溴丙烷、1,3-二氯丙酮、1,4-二(溴甲基)苯和1,3-二(溴甲基)苯反应合成了相应的双四氮唑硫醚类化合物3 a~3d,其结构经元素分析、MS和1H NMR确认,并对其质谱裂解途径进行了探讨。     

2-(3-羧基-1-丙酰氨基)-2-脱氧-D-葡萄糖的合成

以D-氨基葡萄糖盐酸盐和丁二酸酐为原料,采用简便的方法合成2-(3-羧基-1-丙酰氨基)-2-脱氧-D-葡萄糖,产率大于70％,结构经元素分析、红外和核磁共振得以确认。     

PMTA和HDT对银防变色作用的比较

在银表面分别用1-苯基-5-巯基四氮唑乙醇溶液和十六硫醇乙醇溶液制备了防银变色保护膜。采用硫化氢腐蚀试验和极化曲线、交流阻抗及循环伏安等电化学方法测试。对防变色性能进行了比较。结果表明,十六硫醇乙醇溶液对银的防变色效果优于1-苯基-5-巯基四氮唑乙醇溶液。     

氟化聚吡啶酰亚胺的合成

用4-苯基-2,6-双[3-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]吡啶作为二胺,均苯四甲酸二酐及2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐作为二酐,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,通过常规的两步法,合成了可溶性氟化聚吡啶酰亚胺.傅里叶变换红外光谱显示在1 780,1 720,1 380 cm-1附近出现了聚酰...     

3-N-丙酰基-2-芳基-5-(2-溴-5-氟苯基)-1,3,4-(噁)唑啉类衍生物的合成与结构表征

2-溴5-氟苯甲酰肼(1)与芳香醛缩合得到酰腙(2a～2i),再与丙酸酐环合成了3-N-丙酰基-2-芳基-5-(2-溴-5-氟苯基)-1,3,4-噁唑啉类衍生物(3a～3i),收率70%～83%。化合物的结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。     

柠檬黄合成新工艺

以苯肼-4-磺酸和顺丁烯二酸二甲酯为原料,经缩合、水解和空气氧化得到中间体1-(4′-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮,然后与对氨基苯磺酸的重氮盐偶合而得柠檬黄.对合成的1-(4 ′-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮结构进行了表征,对反应机理进行了讨论.产品柠檬黄经检测符合GB 4481.1-2010要求.     

盐酸头孢甲肟的合成

以7-氨基头孢烷酸(7-ACA)为原料,通过两条路线对第三代头孢菌素——盐酸头孢甲肟的合成进行了系统考察。实验证明,7-ACA先在C-3位与5-巯基-1-甲基-1H-四氮唑(MMT)反应生成3-(1-甲基-1H-四氮唑-5-基)硫甲基-7-氨基头孢霉烷酸(7-ACT),再在C-7位和MAEM反应合成头孢甲肟的路线(摩尔收率为86%)优于先进行7-ACA的C-7位改造再进行C-3位改造的合成路线(摩尔收率为69%)。溶剂对反应的摩尔收率有较大影响,以二氯甲烷为溶剂时的反应效果最佳;同时证明超声能够显著缩短反应时间。     

金负载对立方体纳米氧化亚铜光催化性能的影响

以1-苯基-5-巯基四氮唑(简称四氮唑)为晶体生长控制剂,用葡萄糖还原氢氧化铜的方法制备了尺寸均匀的立方体纳米氧化亚铜;用硫氰酸金加热分解的方法在氧化亚铜上负载了金,并对其光催化性能进行了研究。结果表明,金的负载能有效提高纳米氧化亚铜的可见光催化效率。     

EGF受体配基N2S2-Quinazoline的合成

以6-硝基喹唑啉酮为原料,经过氯化亚砜氯化,间碘苯胺连接,氯化亚锡还原,制得6-氨基-4-[(3-碘苯基)氨基]-喹唑啉,再与氯乙酰氯反应,二硫二氮缩合连接,最后与醋酸汞硫化氢反应脱巯基保护基得到标记前体N-[[4-(3-碘苯基)氨基]-喹唑啉-6-基]-2-[N-(2-巯基乙基)-N-[[N-(2-巯基乙基)氨基]甲酰甲基]]乙酰胺,主要产物得到核磁和质谱表征,总收率2.5%。     

1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮的合成及应用

1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮是制备活性染料的重要中间体。本文对1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮的合成路线及其优缺点进行了评述。指出2-乙酰基丁二酸二甲酯法是一种最有前景的合成方法。对1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮应用进行了介绍。     

脲嘧啶类除草剂Tiafenacil的合成新方法

介绍了一种由中间体3-(2-氯丙酰基氨基)丙酸甲酯和3-(4-氯-2-氟-5-巯苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮合成Tiafenacil的新方法。     

1-(5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-1H-吡唑-3-基)-3-(吡啶-3-基甲基)脲的合成

以5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-1H-吡唑-3-甲酸与二氯亚砜为起始原料,经酰氯化反应、酰胺反应、霍夫曼重排以及水解反应生成中间体5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-3-氨基-4-甲基-1H-吡唑,再经过与氯甲酸苯酯反应、胺酯交换反应得到标题化合物,其结构经1HNMR、MS谱确证,总收率26.9%。     

新型头孢菌素药物及其中间体的合成

介绍了头孢菌素药物的现状及发展,同时综述了一些新型头孢药物。例如:头孢替安、头孢咪唑钠、头孢哌酮、头孢匹罗及重要中间体:1 [2 (N,N 二甲基氨基)乙基] 5 巯基1H 四氮唑、5,10 二氧5H,10H 二咪唑[1,5 α:1',5' α]吡嗪1,6 二碳酰二氯、2 氨基噻唑4 甲基异肟酸的合成方法。