SO_4~(2-)改性锆交联粘土固体酸合成条件的研究

用聚羟基锆离子交换Na基膨润土中的水合钠离子 ,再引入SO2 4作促进剂进行改性 ,制备了SO2 4改性锆交联粘土固体酸催化剂SO2 4/Zr -CLC ,以柠檬酸和正丁醇酯化反应为探针 ,考察了催化剂的制备条件对其催化活性的影响。实验结果表明 ,当Zr4+ /clay中的Zr4+ 含量为 3mmol/ g ,Zr4+ 溶液初浓度为 0 5mol/L ,SO2 4/clay的SO2 4质量分数为 30 % ,5 0 0℃焙烧 2h时所制得的催化剂具有较好的催化活性 ,能使柠檬酸的转化率达 96 6 0 %。     

SO2-4改性锆交联粘土固体酸合成条件的研究

用聚羟基锆离子交换Na基膨润土中的水合钠离子,再引入SO4^2-作促进剂进行改性,制备了SO4^2-改性锆交联粘土固体酸催化剂SO4^2-/Zr-CLC,以柠檬酸和正丁醇酯化反应为探针,考察了催化剂的制备条件对其催化活性的影响。实验结果表明,当Zr^4 /clay中的Zr^4 含量为3mmol/g,Zr^4 溶液初浓度为0．5mol/L,SO4^2-/clay的SO4^2-质量分数为30％,500℃焙烧2h时所制得的催化剂具有较好的催化活性,能使柠檬酸的转化率达96．60％。     

硅锆双组分交联累托土固体酸催化剂的制备

用硅锆双组份交联剂交换Na基累托土中的水合钠离子,再引入SO2-4作促进剂进行改性,制备了SO2-4改性硅锆双组份交联累托土固体酸催化剂SO2-4/Si Zr CLR,以柠檬酸和正丁醇酯化反应作探针,考察了催化剂的制备条件对其催化活性的影响。实验结果表明,当[Si]/[Zr]为0 1mol/mol、[Si] [Zr]/clay为3 5mmol/g、SO2-4/clay的SO2-4质量分数为30%、650℃焙烧2h所制得的催化剂具有较好的催化活性和稳定性,第1次使用时能使柠檬酸的转化率达到96 95%,经反复再生后第5次使用,仍可使柠檬酸转化率达92 78%。     

SO_4~(2-)改性的镧-锆双组分交联累托土固体酸催化剂的制备和表征

用镧-锆双组分交联剂交换Na基累托土中的水合钠离子,再引入SO42-作促进剂进行改性,制备了SO42-改性的镧-锆双组分交联累托土固体酸催化剂(SO42-/La-Zr-CLR)。采用XRD、TGA、DTA和IR等分析手段对催化剂进行了表征,考察了催化剂的制备条件对其催化活性的影响。实验结果表明,将La引入到Zr交联剂中,交联后得到的交联粘土热稳定性明显提高。以乙酸和正丁醇酯化反应作探针,催化剂的最佳制备条件为:交联剂中n(La)/n(Zr)=0.15,n(Zr)/m(Na-R)=3.5 mmol/g,焙烧温度600℃。在此条件下制得催化剂的乙酸转化率达到96.74％,反复再生4次后,乙酸转化率仅下降4.68％。     

锆交联累托土制备及其用于催化合成柠檬酸三丁酯的研究

制备了锆交联累托土Zr CLR、SO4 2 -/Zr CLR。采用XRD、IR、TGA和DTA等分析手段对催化剂进行表征 ,并将其应用于催化合成TBC。结果表明 ,锆交联使得累托土的d0 0 1增大了 0 4 12nm ,结构坍塌的温度提高了 86℃ ,SO4 2 -的引入使得催化剂在 5 0 0℃焙烧时出现了SO4 2 -/ZrO2 螯合双配位的固体酸结构。在TBC的合成中 ,SO4 2 -/Zr CLR显示出良好的催化活性和稳定性 ,转化率达到 95 6 3%,反复使用 5次活性仅下降了 4 17%。     

SiO_2负载硫酸锆固体酸催化酯化反应

采用溶胶-凝胶法制备了SiO2载体,同时采用浸渍法制备了SiO2负载Zr(SO4)2固体酸催化剂(Zr(SO4)2/SiO2),并将其用于催化油酸与乙醇进行酯化反应;考察了催化剂焙烧温度、Zr(SO4)2负载量、n(乙醇)∶n(油酸)、催化剂用量和反应时间对酯化反应的影响。实验结果表明,与Zr(SO4)2催化剂相比,Zr(SO4)2/SiO2催化剂在油酸与乙醇的酯化反应中具有较高的活性。最佳反应条件为:以焙烧温度为250℃制得的Zr(SO4)2负载量为25%的Zr(SO4)2/SiO2为催化剂,n(乙醇)∶n(油酸)=6,催化剂占油酸的质量分数为5.0%,反应时间6h。在此条件下,油酸乙酯的收率可达94.8%。Zr(SO4)2/SiO2催化剂的制备方法简单、活性高,产品收率高,后处理简便,无三废污染,符合节能环保、绿色催化的发展趋势。     

Cu~(2+)改性锆交联粘土的制备及其对NO选择还原的研究

采用Zr交联剂对天然蒙脱土进行撑柱,合成锆交联粘土(Zr PILC),并以其为载体,制备Cu离子改性的锆交联粘土催化剂,考察了不同制备工艺条件对富氧条件下C3H6还原脱除NO反应的催化剂活性的影响。结果表明,通过优化制备条件制得的催化剂Cu Zr PILC对富氧条件下C3H6选择还原NO反应具有良好的催化活性,NO最高转化率在300℃达到55 1%。     

负载型SO_4~(2-)ZrO_2/γ-Al_2O_3正己烷异构化催化剂的研究

采用附着 -沉淀法制备了负载型 SO2 - 4 -Zr O2 / γ-Al2 O3催化剂。用 NH3-TPD考察了催化剂的酸性 ,用 XRD、IR等表征了催化剂的结构 ,用 BET法测了催化剂的比表面积。考察了制备条件对催化剂酸强度、酸中心结构、催化剂活性的影响 ,以及预处理温度和反应温度对正己烷异构化性能的影响。结果表明 ,处理液的浓度为 0 .8mol/ l、焙烧温度为 1 0 4 3 K时催化剂的酸性最强 ,催化剂样品中氧化锆以四方相存在 ,SO2 - 4 与锆离子以单配位形式结合 ,催化剂的比表面积高于 1 0 0 m2 / g     

SO2-4/Zr-MSU-V的制备及其催化性能

利用中性伯胺DADD(十二烷二胺)为模板剂,合成Zr掺杂的MSU-V分子筛.正丁醇脱除DADD后用硫酸处理和在一定温度下焙烧,得到有超强酸性的多孔SO2-4/Zr-MSU-V催化剂.XRD、FTIR、TG等表征结果表明,Zr成功地进入了中孔材料MSU-V的骨架,阳离子TPA+可以提高Zr-MSU-V的水热稳定性;SO2-4和Zr结合而形成超强酸,其酸强度小于-13.75.将Zr-MSU-V用于苯乙烯的氧化反应,发现反应活性与Zr含量成正比;将SO2-4/Zr-MSU-V催化剂用于酯化反应时,尽管催化剂中锆含量仅为2%左右,但是其催化活性与SO2-4/ZrO2催化剂相当.     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2催化合成丙烯酸异丁酯

采用浸渍法制备了固体超强酸 SO2 -4 / Zr O2 Ti O2 多相催化剂 ,用于催化丙烯酸与异丁醇反应合成丙烯酸异丁酯 (IBA)。研究了催化剂制备及 IBA合成的适宜工艺条件 :H2 SO4 浓度为 0 .6mol/ L,焙烧温度550℃ ,焙烧时间 4 h,丙烯酸与异丁醇的摩尔比为 1∶ 1 .2 0 ,催化剂和阻聚剂用量分别为丙烯酸质量的 4 %和0 .0 5% ,反应温度 1 2 5℃ ,反应时间 2 .5h。实验结果表明 ,催化剂有良好的催化活性 ,丙烯酸的酯化率可达84 .6%     

ZrO2—Dy2O3／SO^2—4—HZSM—5催化剂合成柠檬酸三丁酯的研究

研制了分子筛复合超强酸催化剂ZrO2-Dy2O3/SO^2-4-HZSM-5,以柠檬酸和正丁醇的酯化合成为模型反应,考察了制备条件对催化剂性能的影响。运用AES和XRD分别对催化剂的失活原因和物相组成进行了初步探讨。结果表明,催化剂ZDSH具有良好的催化活性和稳定性。能使柠檬酸的转化率达到97.67％,反复使用5次后活性只下降4.41%;焙烧温度和（NH4）2SO4用量对催化活性有显著的影响;Dy2O3的添加,明显提高了催化剂的稳定性;催化剂的失活主要是由于表面积炭引起的;催化剂中ZrO2主要以T晶相存在。     

用磁性SO_4~(2-)/Fe~(2+)Fe_2~(3+)O_4-ZrO_2固体超强酸催化合成柠檬酸三丁酯初探

用磁性材料与对固体超强酸组合,制备出磁性SO42-/Fe2+Fe23+O4-ZrO2固体超强酸催化剂,并用于柠檬酸三丁酯的合成反应进行了活性测试和催化剂回收实验。得到最佳反应条件为:丁醇／柠檬酸(摩尔比)=3.7:1,反应温度为150℃,反应时问5 h,w(催化剂)=1.2％,柠檬酸的转化率达96％。可利用外加磁场将催化剂从产物中迅速分离,回收率达83.2％,并且催化剂能重复使用。     

超强酸催化剂SO_4~(2-)-MoO_3-ZrO_2的制备与表征

合成了新型的固体超强酸催化剂 SO42 - Mo O3 Zr O2 。考察了该催化剂在乙酸丁酯合成反应中的催化活性。用 XRD、AES、SEM、比表面测定等技术研究了催化剂的结构形态和性质 ,并与 SO42 - Zr O2 、Mo O3 Zr O2进行了比较。结果表明 ,SO42 - Mo O3 Zr O2 的催化活性比 SO42 - Zr O2 和 Mo O3 Zr O2 高。Mo O3的存在明显地提高了催化剂的比表面 ,并且具有稳定介稳的四方相 Zr O2 ( t)、延迟晶化、提高催化剂表面含硫量的作用。 SO42 -和 Mo O3共存时 ,两者表现出协同作用     

ZrO_2-Dy_2O_3/SO_4~(2-)-HZS M-5催化剂合成柠檬酸三丁酯的研究

研制了分子筛复合超强酸催化剂ZrO2 Dy2 O3 /SO4 2 - HZSM 5 ,以柠檬酸和正丁醇的酯化合成为模型反应 ,考察了制备条件对催化剂性能的影响 ,运用AES和XRD分别对催化剂的失活原因和物相组成进行了初步探讨。结果表明 ,催化剂ZDSH具有良好的催化活性和稳定性 ,能使柠檬酸的转化率达到 97 6 7% ,反复使用 5次后活性只下降4 41% ;焙烧温度和 (NH4 ) 2 SO4 用量对催化活性有显著的影响 ;Dy2 O3 的添加 ,明显提高了催化剂的稳定性 ;催化剂的失活主要是由于表面积炭引起的 ;催化剂中ZrO2 主要以T晶相存在。     

硫化压力对NiW/Al2O3催化剂加氢脱硫催化性能的影响

在硫化温度623 K下,硫化压力在20~80 MPa 范围内改变时,考察了硫化压力对含和不含柠檬酸的NiW/Al2O3催化剂的4〖DK〗,6 二 甲基二苯并噻吩（4〖DK〗,6 DMDBT）加氢脱硫催化活性的影响,并采用X射线光电子能谱 (XPS)和高分辨透射电镜(HRTEM)对硫化态催化剂进行了表征。结果表明,在20~60 MPa 范围,两个催化剂的加氢脱硫催化活性均随硫化压力增加而提高,且从20 MPa增加至40 MPa时,活性增幅最大。当硫化压力超过60 MPa后,前者活性仍继续上升,而后者活性则 变化很小。相同条件下,前者的脱硫活性均高于后者。 随着硫化压力的提高,催化剂中W物 种硫化度上升,WS2微晶数量增多,长度变短,而WS2微晶堆叠层数则呈现先升后降趋势 。催化剂脱硫活性与W物种硫化度关联度较高,并受到WS2微晶形貌变化的影响。柠檬酸的 存在促进了W物种的硫化,并导致生成数量更多、长度较长、堆叠层数较高的WS2微晶 。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成没食子酸丙酯

以固体超强酸SO2 -4/TiO2 为催化剂 ,以没食子酸和正丙醇为原料 ,合成了没食子酸丙酯 ,并考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、催化剂焙烧温度以及反应时间对酯收率的影响。结果表明 :在焙烧温度为 5 0 0℃时 ,制得的催化剂活性最高。最适宜的条件为 :正丙醇与没食子酸的摩尔比 15∶1,固体超强酸SO2 -4/TiO2 1.8g(对14 .1g没食子酸 ) ,115～ 12 0℃反应 2 .5h ,收率达 96 .3%。     

乙醇酸甲酯的合成研究

使用固体超强酸 (SO2 - 4 /Zr O2 )催化乙醇酸与甲醇合成乙醇酸甲酯 ,确定了在催化剂与乙醇酸为 1 g/mol下 ,反应时间 6h,醇酸摩尔比为 4∶ 1的最佳反应条件。在最佳反应条件下 ,乙醇酸甲酯的收率达到 85.7%。经过八次的寿命实验表明 SO2 - 4 /Zr O2 是合成乙醇酸甲酯的适宜催化剂     

固体酸SO4 2- /Fe2O3在浒苔热液化中的应用

直接焙烧FeSO4?7H2O制备固体酸SO42-/Fe2O3催化剂,并对其进行NH3程序升温脱附表征。以工业乙醇为溶剂,研究了该催化剂对浒苔热液化生产生物油的催化作用。结果表明,焙烧温度和焙烧时间对固体酸SO42-/Fe2O3催化剂表面的酸量和酸强度有显著影响。500℃焙烧5 h制备的SO42-/Fe2O3催化效果最好,可以显著提高浒苔热液化生物油产率;与未加催化剂相比,生物油产率从44.8%提高至48.5%、残渣产率从40.7%降至35.0%。浒苔热液化所得生物油中含有较多的单糖和乙酯类化合物;加入固体酸SO42-/Fe2O3催化剂后,所得生物油中单糖类物质含量降低,乙酯类化合物含量显著增加,且有烷烃类物质形成。